(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211350340.8 (22)申请日 2022.10.31 (71)申请人 西安交通大 学 地址 710048 陕西省西安市碑林区咸宁西 路28号 (72)发明人 郝旖　王星滟　张思婕　詹冠群　 高瑞霞　王嗣岑　 (74)专利代理 机构 西安通大专利代理有限责任 公司 6120 0 专利代理师 范巍 (51)Int.Cl. B01J 20/26(2006.01) B01J 20/30(2006.01) B01J 20/28(2006.01) C01G 49/06(2006.01)B82Y 30/00(2011.01) B82Y 40/00(2011.01) C07D 459/00(2006.01) (54)发明名称 一种环状利血平分子印迹磁性纳米材料及 其制备方法和应用 (57)摘要 本发明公开了一种环状利血平分子印迹磁 性纳米材料及其制备方法和应用。 其技术方案如 下： 首先， 通过一步水热法合成α ‑Fe2O3纳米环； 其次， 将α ‑Fe2O3还原得到γ ‑Fe2O3磁性纳米环； 然后， 以利血平为模板分子， γ ‑Fe2O3磁性纳米 环为载体， 甲基丙烯酸为功能单体， 三羟甲基丙 烷三甲基丙烯酸酯为交联剂、 2,2 ’ ‑偶氮二异丁 腈为引发剂， 发生聚合反应得到固态聚合物； 最 后， 将产物进行洗脱、 干燥， 获得环状利血平分子 印迹磁性纳米环。 本制备方法制得的环状利血平 分子印迹磁性纳米材料能快速、 高选择性地分离 纯化萝芙木属植物中的利血平。 权利要求书1页 说明书6页 附图1页 CN 115532244 A 2022.12.30 CN 115532244 A 1.一种环状利血平分子印迹磁性纳米环的制备 方法， 其特 征在于， 包括如下步骤： 1)通过一 步水热法合成α ‑Fe2O3纳米环； 2)将α‑Fe2O3纳米环在H2/Ar氛围中还原得到γ ‑Fe2O3磁性纳米环； 3)以利血平为模板分子， γ ‑Fe2O3磁性纳米环为载体， 甲基丙烯酸为功 能单体， 三羟甲 基丙烷三甲基丙烯 酸酯为交联剂、 2,2 ’ ‑偶氮二异 丁腈为引发剂， 发生聚合反应得到固态聚 合物； 4)对固态聚合物经外加磁场分离， 将分离得到的产物进行洗脱、 干燥， 获得环状利血平 分子印迹磁性纳米环。 2.根据权利要求1所述的环状利血平分子印迹磁性纳米环的制备方法， 其特征在于， 步 骤1)中， 将氯化铁、 硫酸钠、 磷酸二氢钠和超纯水按照(300～700)mg:(7～15)mg:(1.6～ 2.4)mg:(6 0～140)mL的用量比充分 混合， 充分反应后， 将所 得产物洗涤、 干燥。 3.根据权利要求2所述环状利血平分子印迹磁性纳米环的制备方法， 其特征在于， 反应 体系的温度为220～300℃， 反应时间为5～10h； 洗涤方法为用超纯水和无水乙醇交替洗涤 至无副产物； 干燥条件为温度40～6 0℃、 压强0.01～0.08MPa真空条件下干燥6～10 h。 4.根据权利要求1所述环状利血平分子印迹磁性纳米环的制备方法， 其特征在于， 步骤 2)中， 还原反应条件为： 温度300～400℃， H2/Ar氛围的气流保持在80～120mL/min， 反应时 间为5～10 h。 5.根据权利要求1所述环状利血平分子印迹磁性纳米环的制备方法， 其特征在于， 步骤 3)中， 利血平采用氯仿 ‑乙醇混合溶液进行溶解， 氯仿 ‑乙醇混合溶液中氯仿和乙醇的体积 比为5:95； γ ‑Fe2O3磁性纳米环、 利血平、 甲基丙烯酸、 2,2 ’ ‑偶氮二异丁腈、 氯仿 ‑乙醇混合 溶液和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的用量比为(200～300)mg:(20～30)mg:(40～60)mg: (20～30)mg:(29.5～44.25)mL:(0.5～0.75)mL。 6.根据权利要求1所述环状利血平分子印迹磁性纳米环的制备方法， 其特征在于， 步骤 3)中， 聚合反应条件为： 在5 0～80℃油浴， 通入N2约10～20min后， 避光反应24h 。 7.根据权利要求1所述环状利血平分子印迹磁性纳米环的制备方法， 其特征在于， 步骤 4)中， 洗脱采用体积比为9:1～6:4的 甲醇‑醋酸混合溶 液， 干燥温度为 40～60℃。 8.一种根据权利要求1～7中任意一项所述的制备方法制得环状利血平分子印迹磁性 纳米环， 其特征在于， 该环状利血平分子印迹磁性纳米环对利血平的吸附量在144.58～ 152.56mg/mL。 9.权利要求8所述的环状利血平分子印迹磁性纳米环作为利血平吸附剂的应用。 10.权利要求8所述的环状利血平分子印迹磁性纳米环作在制备利血平吸附剂的应用。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115532244 A 2一种环状利血平分子印迹磁性纳米材料及其制备方 法和应用 技术领域 [0001]本发明属于分子印迹磁性纳 米材料技术领域， 涉及一种环状利血平分子印迹磁性 纳米材料及其制备 方法和应用。 背景技术 [0002]利血平(Reserpine,RES)主要用于降血压药物的生产， 也可添加至某些有降压需 求的药物或保健品配方中， 市场需求广泛。 目前， 利血平主要来源于萝芙木属植物的提取纯 化， 其含量一般占萝芙木总碱的70％左右， 现有的分离纯化方法存在 有机溶剂使用量高、 生 产周期长、 纯化收率低的问题。 因此， 开发新型分离纯化利血平的技术， 实现对萝芙木中利 血平的高选择性和高效率 地富集纯化， 具有重要的研究意 义。 [0003]分子印迹技术(molecular  imprinting  technique,MIT)是一种形成三维空间结 构与特定分子特异性匹配的聚合物技术。 分子印迹聚合物(molecularly  imprinted   polymers,MIPs)通过与目标分子在形状， 大小， 功能基团上相匹配的孔穴产生识别目标分 子的作用。 磁性分子印迹技术通过整合分子印迹技术与磁分离技术优势， 获得磁响应性的 磁性分子印迹聚合物， 实现对目标化合物高选择性的快速富集分离。 其中， 具有 单晶磁纳米 环特性的分子印迹聚合物因其独特 的涡流畴结构， 在处于涡旋态 时几乎没有杂散场， 很好 的解决了磁性分子印迹聚合物易团聚、 磁性能低吸附量低的问题。 [0004]目前， 已有利血平分子印迹聚合物相关报道， 但该类材料吸附量低且分离困难。 因 此， 开发一种选择性优异、 吸附容量高、 磁响应分离速度快的利血平分子印迹磁性纳米材料 是目前亟需解决的问题。 发明内容 [0005]为了克服上述现有技术存在的缺陷， 本发明的目的在于提供一种环状利血平分子 印迹磁性纳米材料及其制备方法和应用， 能够有效解决现有技术的吸 附材料选择性差、 吸 附容量低、 磁响应分离 速度慢的技 术问题。 [0006]为了达到上述目的， 本发明采用以下技 术方案予以实现： [0007]本发明公开了一种环状利血平分子印迹磁性纳米环的制备 方法， 包括如下步骤： [0008]1)通过一 步水热法合成α ‑Fe2O3纳米环； [0009]2)将α‑Fe2O3纳米环在H2/Ar氛围中还原得到γ ‑Fe2O3磁性纳米环； [0010]3)以利血平为模板分子， γ ‑Fe2O3磁性纳米环为载体， 甲基丙烯酸为功能单体， 三 羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯为交联剂、 2,2 ’ ‑偶氮二异 丁腈为引发剂， 发生聚合反应得到固 态聚合物； [0011]4)对固态聚合物经外加磁场分离， 将分离得到的产物进行洗脱、 干燥， 获得环状利 血平分子印迹磁性纳米环。 [0012]优选地， 步骤1)中， 将氯化铁、 硫酸钠、 磷酸二氢钠和超纯水按照(300～700)mg:(7 ～15)mg:(1.6～2.4)mg:(60～140)mL的用量比充分混合， 充分反应后， 将所得产物洗涤、 干说　明　书 1/6 页 3 CN 115532244 A 3