(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211123208.3 (22)申请日 2022.09.15 (71)申请人 西南交通大 学 地址 610031 四川省成 都市二环路北一段 111号 申请人 四川省生态 环境监测总站 (72)发明人 龚正君　方自力　曹阳　范美坤　 王东梅　 (74)专利代理 机构 成都擎智秉业专利代理事务 所(普通合伙) 51227 专利代理师 辜桂芳 (51)Int.Cl. C09K 11/58(2006.01) C09K 11/02(2006.01) C09K 11/06(2006.01)B82Y 30/00(2011.01) B82Y 40/00(2011.01) G01N 21/64(2006.01) (54)发明名称 基于BPEI和SDS的四环素检测材料及其制备 方法和应用 (57)摘要 本发明公开了基于BPEI和SDS的四环素检测 材料及其制备方法和应用， 解决了现有技术中铜 纳米团簇的荧光变化程度低、 检出限高以及特异 性和抗干扰性能较差的技术问题。 基于BPEI和 SDS的四环素检测材料包括铜纳米团簇和附着于 铜纳米团簇上的十二烷基硫酸钠； 所述铜 纳米团 簇以聚乙烯 亚胺为模板制备得到。 制备方法包括 以下步骤： (1)获取包括Cu2+、 聚乙烯亚胺和抗坏 血酸的第一混合液； (2)第一混合液反应一段时 间即得到铜纳米团簇分散液； (4)将铜纳米团簇 分散液和十二烷基硫酸钠溶液混合， 即得到检测 材料。 经验证， 本发明的基于BPEI和SDS的四环素 检测材料及其制备方法和应用的实用性强， 非常 适合于在实际样品的四环素检测中推广使用。 权利要求书1页 说明书6页 附图9页 CN 115505386 A 2022.12.23 CN 115505386 A 1.基于BPEI和 SDS的四环素检测材料， 其特征在于： 包括铜纳米团簇和附着于铜纳米团 簇上的十二 烷基硫酸钠； 所述铜纳米团簇以聚乙烯亚胺为模板制备 得到。 2.如权利要求1所述的基于BPEI和SDS的四环素检测材料， 其特征在于： 所述检测材料 的粒度为1.8～3.4 nm； 所述铜纳米团簇的粒度为0.6～ 2.4nm。 3.如权利要求1所述的基于BPEI和SDS的四环素检测材料， 其特征在于： 所述检测材料 的FT‑IR光谱在1575cm‑1、 1472cm‑1、 2918cm‑1和2848cm‑1处处具有 特征峰， 在3100～3600cm‑1 处具有宽频 带的伸缩 振动。 4.如权利要求1所述的基于BPEI和SDS的四环素检测材料， 其特征在于： 所述检测材料 的XPS宽谱图在284.94eV、 932.27 eV、 399.79eV和5 31.65eV处具有特 征峰。 5.如权利要求1所述的基于BPEI和SDS的四环素检测材料， 其特征在于： 所述检测材料 的激发波长为3 60nm， 发射波长为 430nm。 6.权利要求1 ‑5所述基于BPEI和S DS的四环素检测材 料的制备 方法， 包括以下步骤： (1)获取包括Cu2+、 聚乙烯亚胺和抗坏血酸的第一混合液； (2)第一混合液反应一段时间即得到铜纳米团簇分散液； (4)将铜纳米团簇分散液和十二 烷基硫酸钠溶 液混合， 即得到检测材 料。 7.如权利要求6所述的制备方法， 其特征在于： 所述第一混合液中Cu2+、 聚乙烯亚胺和抗 坏血酸的摩尔比为1:(8～12):(43～52)。 8.如权利要求6所述的制备方法， 其特征在于： 第一混合液在18～35℃下震荡反应1 ‑3 天即得到铜纳米团簇分散液。 9.如权利要求6所述的制备 方法， 其特 征在于： 第一混合液的pH为8～12。 10.四环素的检测方法， 采用权利要求1 ‑5之一所述检测材料， 或采用权利要求6 ‑9之一 所述的制备 方法制备 得到的检测材 料。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115505386 A 2基于BPEI和SDS的四环素检测材料及其制备方 法和应用 技术领域 [0001]本发明涉及四环素检测的技术领域， 具体而 言， 涉及基于BPEI和SDS的四环素检测 材料及其制备 方法和应用。 背景技术 [0002]四环素(TC)长期以来一直用于治疗细菌感染。 但是， 四环素的过度使用会对环境 中的植物以及微生物的成长造成威胁。 因此， 开 发一种高灵敏度、 高选择性的检测方法显得 尤为重要。 之前已经有报道过的多种方法， 包括高效液相法、 免疫测定、 化学发光、 液相色谱 质谱和荧 光法。 [0003]荧光法因其低成本、 高灵敏度、 高选择性等优点已广泛应用于实际样品中物质的 检测。 近些年关于各种纳米材料的荧光探针， 包括量子点、 碳点和纳米团簇已被广泛研究， 其中， 纳米团簇包括银纳米团簇、 金纳米团簇以及铜 纳米团簇(CuNC s)。 目前， 金纳米团簇和 银纳米团簇研究较早且较为广泛。 然而， 与贵金属金和银相比， 金属铜价格相对便宜且用于 合成CuNCs 的前体相对丰富、 易于获得， 因而使得CuNCs在四环素荧光探针的研 究中有很大 的发展空间。 [0004]但是， CuNCs相对于其他 的金属纳米 团簇， 不仅其本身的荧光强度相对过低， 并且 在实践中发现， CuNCs在对四环素进行检测时的荧光变化程度、 检出限高、 特异性和抗干扰 性能难以满足 实际样品中对四环素的检测要求。 发明内容 [0005]本发明的主要目的在于提供基于BPEI和SDS的四环素检测材料及其制备方法和应 用， 以解决现有技术中铜纳米团簇的荧光变化程度低、 检出限高 以及特异性和抗干扰性能 较差的技 术问题。 [0006]为了实现上述目的， 根据本 发明的第一个方面， 提供了基于BPEI和SDS的四环 素检 测材料， 技术方案如下： [0007]基于BPEI和SDS的四环素检测材料， 包括铜纳米团簇和附着于铜纳米团簇上的十 二烷基硫酸钠； 所述铜纳米团簇以聚乙烯亚胺为模板制备 得到。 [0008]作为本发明第一方面 的进一步改进： 所述检测材料的粒度为1.8～3.4nm； 所述铜 纳米团簇的粒度为0.6～ 2.4nm。 [0009]作为本发明第一方面的进一步改进： 所述检测材料的FT ‑IR光谱在1575cm‑1、 1472cm‑1、 2918cm‑1和2848cm‑1处处具有特征峰， 在3100～3600cm‑1处具有宽频带的伸缩振 动。 [0010]作为本发明第一方面的进一步改进： 所述检测材料的XPS宽谱图在284.94eV、 932.27eV、 399.79eV和5 31.65eV处具有特 征峰。 [0011]作为本发明第一方面的进一步改进： 所述检测材料的激发波长为360nm， 发射波长 为430nm。说　明　书 1/6 页 3 CN 115505386 A 3