(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211150375.7 (22)申请日 2022.09.21 (71)申请人 北京大学人民医院 地址 100000 北京市西城区西直门南大街 11号 (72)发明人 王世东　王娟　姚方周　汤小东　 王轲　郭卫　陈成龙　 (74)专利代理 机构 北京集佳知识产权代理有限 公司 11227 专利代理师 张柳 (51)Int.Cl. C01G 35/00(2006.01) A61P 35/00(2006.01) A61K 41/00(2020.01) (54)发明名称 一种纳米 颗粒、 其制备方法及应用 (57)摘要 本发明涉及无机纳米材料技术领域， 尤其涉 及一种纳米颗粒、 其制备方法及应用。 本发明提 供了一种纳米颗粒， 具有式 Ⅰ所示的通式； 式 Ⅰ中， A选自Li、 Na和K中的至少一种； B选自Nb和Ta中的 至少一种； x表示BaZrO3的原子百分比， 并且0≤x ≤0.10。 本发明提供的纳米颗粒可以通过烧结气 氛调控其内部氧空位的浓度， 并具有化学 ‑压电 协同催化作用， 可 以作为化学 ‑压电协同催化材 料， 在氧空位以及外场优选为超声的激励下产生 包括具有强细胞毒性的羟基自由基和超氧阴离 子， 并在上述两种自由基的共同作用下显著增强 肿瘤杀伤效果。 权利要求书1页 说明书5页 附图2页 CN 115465892 A 2022.12.13 CN 115465892 A 1.一种纳米颗粒， 具有式 Ⅰ所示的通式； (ABO3)1‑x(BaZrO3)x      式Ⅰ； 式Ⅰ中， A选自Li、 Na和K中的至少一种； B选自Nb和Ta中的至少一种； x表示BaZrO3的原子 百分比， 并且0 ≤x≤0.10。 2.根据权利要求1所述的纳米颗粒， 其特征在于， 所述x为0.03、 0.04、 0.05、 0.06或 0.07。 3.根据权利要求1所述的纳米颗粒， 其特征在于， 所述纳米颗粒包括(NaKLiNbTaO3)0.97 (BaZrO3)0 .03； (NaKLiNbTaO3)0 .96(BaZrO3)0 .04； (NaKLiNbTaO3)0 .95(BaZrO3)0 .05； (NaKLiNbTaO3)0.94(BaZrO3)0.06或(NaKLiNbTaO3)0.93(BaZrO3)0.07。 4.根据权利要求1所述的纳米颗粒， 其特征在于， 所述纳米颗粒的平均粒径为200～ 800nm。 5.一种纳米颗粒的制备 方法， 包括以下步骤： a)将含A的碳 酸盐、 含B的氧化物、 BaCO3和ZrO2混合后， 进行球磨， 得到混合粉料； b)将所述混合粉料进行烧结， 得到纳米颗粒； 所述纳米颗粒 具有式Ⅰ所示的通式； (ABO3)1‑x(BaZrO3)x     式Ⅰ； 式Ⅰ中， A选自Li、 Na和K中的至少一种； B选自Nb和Ta中的至少一种； x表示BaZrO3的原子 百分比， 并且0 ≤x≤0.10。 6.根据权利要求5所述的制备方法， 其特征在于， 步骤a)中， 所述含A的碳酸盐包括 Li2CO3、 Na2CO3和K2CO3中的至少一种； 所述含B的氧化物包括 Nb2O5和Ta2O5中的至少一种； 所述含A的碳酸盐、 含B的氧化物、 BaCO3和ZrO2的质量比为5.61～5.86： 14.04～14.59： 0.3～0.7： 0.3 6～0.86。 7.根据权利要求5所述的制备方法， 其特征在于， 步骤a)中， 所述球磨采用无水乙醇作 为介质， 球磨的时间为12 ～24h。 8.根据权利要求5所述的制备方法， 其特征在于， 步骤b)中， 所述烧结的温度为850～ 950℃。 9.根据权利要求5所述的制备方法， 其特征在于， 步骤b)中， 所述烧结在空气气氛下进 行。 10.权利要求1～4任意一项所述的纳米颗粒， 或权利要求5～9任意一项所述的制备方 法制得的纳米颗粒作为 化学‑压电催化用纳米材 料的应用。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115465892 A 2一种纳米颗粒、 其制备方 法及应用 技术领域 [0001]本发明涉及无机纳米材 料技术领域， 尤其涉及一种纳米颗粒、 其制备 方法及应用。 背景技术 [0002]癌症是威胁人类健康的主要杀手之一， 目前临床上治疗癌症的方法(如化疗、 手术 切除和放疗等)会给病人带来极大的痛苦和严重的副作用。 因此， 临床急需能够有效治疗癌 症的无创手段。 活性氧(ROS)， 例如羟基自由基、 单重态氧、 超氧阴离子等， 是高反应性的含 氧化学分子或其他含氧分子的颗粒通过还原/氧化所产生， 不仅是有氧代谢的天然副产物， 而且还可以充当传导氧化还原信号必 要的细胞信使。 然而， 氧化代谢产生的ROS导致的应激 可能导致严重的碱基损伤， 例如细胞凋亡和坏死、 蛋白质/脂质氧化 或DNA链断裂。 为此广大 研究工作者设计了多种功能性的纳米药物， 以将具有不同外场环境响应的纳米药物递送到 肿瘤部位， 从而通过借助外场刺激在肿瘤部位产生细胞毒性的ROS实现肿瘤治疗。 例如， 2020年研究人员发现将超声疗法与压电钛酸钡结合， 压电钛酸钡在 超声条件下能够产生极 化， 并产生较高的内部电场， 从而促进ROS的产生， 能够杀死肿瘤细胞。 但是， 目前单一外场 激励催化纳米粒子产生ROS的效率偏低， 有 待进一步的提升 。 发明内容 [0003]有鉴于此， 本 发明要解决的技术问题在于提供一种纳 米颗粒、 其制备方法及 应用， 所述纳米颗粒 具有化学 ‑压电协同催化作用， 可以作为 化学‑压电催化用纳米材 料。 [0004]本发明提供了一种纳米颗粒， 具有式 Ⅰ所示的通式； [0005](ABO3)1‑x(BaZrO3)x     式Ⅰ； [0006]式Ⅰ中， A选自Li、 Na和K中 的至少一种； B选自Nb和Ta中的至少一种； x表示BaZrO3的 原子百分比， 并且0 ≤x≤0.10。 [0007]优选的， 所述x为0.0 3、 0.04、 0.0 5、 0.06或0.07。 [0008]优选的， 所述纳米颗粒包括(NaKLiNbTaO3)0.97(BaZrO3)0.03； (NaKLiNbTaO3)0.96 (BaZrO3)0.04； (NaKLiNbTaO3)0.95(BaZrO3)0.05； (NaKLiNbTaO3)0.94(BaZrO3)0.06或 (NaKLiNbTaO3)0.93(BaZrO3)0.07。 [0009]优选的， 所述纳米颗粒的平均粒径为20 0～800nm。 [0010]本发明还提供了一种纳米颗粒的制备 方法， 包括以下步骤： [0011]a)将含A的碳 酸盐、 含B的氧化物、 BaCO3和ZrO2混合后， 进行球磨， 得到混合粉料； [0012]b)将所述混合粉料进行烧结， 得到纳米颗粒； [0013]所述纳米颗粒 具有式Ⅰ所示的通式； [0014](ABO3)1‑x(BaZrO3)x    式Ⅰ； [0015]式Ⅰ中， A选自Li、 Na和K中 的至少一种； B选自Nb和Ta中的至少一种； x表示BaZrO3的 原子百分比， 并且0 ≤x≤0.10。 [0016]优选的， 步骤a)中， 所述含A的碳 酸盐包括 Li2CO3、 Na2CO3和K2CO3中的至少一种；说　明　书 1/5 页 3 CN 115465892 A 3