ICS59.060.20 CCSW50 中华人民共和国国家标准 GB/T45710—2025 聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维及切片中低 聚物的测定 高效聚合物色谱法(APC) Determinationofoligomersinpolyethyleneterephthalatefibreandchip— Advancedpolymerchromatography(APC) 2025-05-30发布 2025-12-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国化学纤维标准化技术委员会(SAC/TC586)提出并归口。 本文件起草单位:浙江理工大学、现代纺织技术创新中心(鉴湖实验室)、浙江桐昆新材料研究院有 限公司、中国化学纤维工业协会、江苏恒力化纤股份有限公司、新凤鸣集团股份有限公司、上海市纺织工 业技术监督所、中国石化仪征化纤有限责任公司、福建赛隆科技有限公司、无锡金通高纤股份有限公司、 余姚大发化纤有限公司、浙江古纤道绿色纤维有限公司、浙江宇越新材料有限公司、德州市盛源纤维科 技有限公司、浙江恒创先进功能纤维创新中心有限公司、上海纺织集团检测标准有限公司。 本文件主要起草人:吕汪洋、陈文兴、陈海相、朱炜、靳高岭、王建华、张雪丰、李德利、李红杰、 苏凤仙、朱恩斌、钱琦渊、顾君、杨志超、孙文训、王新忠、范晨晰、董孝堂、林镇勇。 ⅠGB/T45710—2025 聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维及切片中低 聚物的测定 高效聚合物色谱法(APC) 警告———使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。使用本文件规 定的溶剂,应仔细阅读化学品安全技术说明书SDS。 1 范围 本文件描述了高效聚合物色谱法测定聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)中低聚物含量的试验方法。 本文件适用于聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维及切片,其他PET产品参照执行。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T4146(所有部分) 纺织品 化学纤维 3 术语和定义 GB/T4146(所有部分)界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3.1 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)低聚物 oligomersinpolyethyleneterephthalate 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)中聚合度不大于10的齐聚物。 3.2 高效聚合物色谱 advancedpolymerchromatography;APC 基于聚合物的分子尺寸不同,使用小颗粒、大孔径亚乙基桥杂化颗粒填充的高稳定性、高分辨率和 低扩散度色谱柱来高效分离聚合物分子组分的色谱。 4 原理 用六氟异丙醇溶解PET样品,缓慢滴加四氢呋喃,使溶液中的PET大分子再沉淀析出,溶液过滤 后,采用高效聚合物色谱法分离各低聚物组分,根据组分浓度及其峰面积计算得到样品中的低聚物 含量。 5 试剂或材料 5.1 六氟异丙醇:CAS号920-66-1,纯度≥99.5%。 5.2 四氢呋喃:CAS号109-99-9,色谱纯。 5.3 纤维级聚酯切片标准样品(GSB10-1332-F05)。 1GB/T45710—2025 6 仪器设备 6.1 高效聚合物色谱仪:配备示差折光检测器(RID)、二极管列阵检测器(PDA)或紫外检测器(UVD)。 6.2 恒温振荡水浴锅:控温精度±2℃。 6.3 电子天平:分度值0.1mg。 6.4 聚四氟乙烯微孔滤膜:疏水型,孔径≤0.45μm。 6.5 聚四氟乙烯针式过滤器:疏水型,孔径≤0.22μm。 6.6 旋转蒸发仪。 6.7 真空抽滤装置:过滤杯与砂芯过滤器之间加微孔滤膜(6.4)。 6.8 烘箱:室温~200℃范围内可选,控温精度±2℃。 6.9 三角烧瓶:100mL,具塞。 6.10 圆底烧瓶:250mL,具塞。 6.11 容量瓶:25mL。 6.12 带针头注射器:5mL。 7 试验准备 7.1 标准低聚物的提取 称取3g(精确至0.1mg)纤维级聚酯切片标准样品(5.3)于三角烧瓶(6.9)中,加入20mL六氟异丙 醇(5.1),用封口膜密封瓶口,置于40℃恒温振荡水浴锅(6.2)中加热振荡至标准样品完全溶解。取出 三角烧瓶并冷却溶液至近25℃,在振荡或搅拌条件下用带针头注射器(6.12)向三角烧瓶中缓慢滴加四 氢呋喃(5.2),直至体系变浑浊,此时达到完全析出的临界状态,不再有沉淀物产生。将溶液及沉淀物转 移到真空抽滤装置(6.7)进行真空抽滤,用四氢呋喃(5.2)淋洗沉淀物,淋洗2次~3次,将滤液合并转移 到圆底烧瓶(6.10),用旋转蒸发仪(6.6)旋转蒸发至干,再放入105℃烘箱(6.8)干燥至恒重,得到环状二 聚体(C2)、含二甘醇的环状二聚体[C(DEG)2]、环状三聚体(C3)、环状四聚体(C4)……环状十聚体 (C10)的标准低聚物。 7.2 色谱条件 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不能给出色谱分析的普遍条件参数。推荐按以下色谱条 件进行测试: ———色谱柱:APCXT柱,150mm×4.6mm(内径)×1.7μm,三根串联,极限孔径45Å,或相当者; ———流动相:四氢呋喃(5.2); ———流动相流速:0.5mL/min; ———进样量:10μL; ———柱温:45℃; ———示差折光检测器温度:45℃; ———检测波长:240nm。 2GB/T45710—2025 8 试验步骤 8.1 标准工作曲线的绘制 8.1.1 标准低聚物溶液的配制 称取适量(精确至0.1mg)标准低聚物(7.1),用四氢呋喃(5.2)溶解配制标准低聚物储备溶液 (4mg/mL),取1mL溶液经聚四氟乙烯针式过滤器(6.5)过滤后用于RID检测。 移取适量标准低聚物储备溶液,稀释配制标准低聚物中间溶液(0.1mg/mL),再分别取适量标准低 聚物中间溶液稀释2倍、4倍、8倍、10倍、20倍,得到不同浓度梯度的标准低聚物工作溶液,分别取 1mL溶液经聚四氟乙烯针式过滤器(6.5)过滤后用于PDA检测。 8.1.2 标样色谱分析 在7.2的色谱条件下对各浓度的标准低聚物溶液(8.1.1)进行APC分析测定。由RID检测器得到 标准低聚物溶液的RID色谱图,由PDA检测器得到标准低聚物溶液的PDA色谱图,典型的RID、PDA 色谱图见附录A。根据保留时间对各低聚物组分进行定性,根据峰面积对各低聚物组分相对百分含量 进行计算。 注:溶液浓度和进样量的选择要保证检测器的响应在仪器的线性检测范围内。 8.1.3 各标准低聚物组分的相对百分含量计算 根据标准低聚物储备溶液的RID色谱图中各组分峰面积ARi,按照公式(1)采用峰面积归一化法计 算各标准低聚物组分的相对百分含量SRi。 SRi=ARi ∑ARi×100% ……………………(1) 式中: SRi———各标准低聚物组分的相对百分含量; ARi———标准低聚物储备溶液RID色谱图中各组分的峰面积。 8.1.4 标准低聚物工作溶液中各低聚物组分的浓度计算 根据8.1.3计算得到的各低聚物组分的相对百分含量SRi及储备溶液的质量浓度ρ0、溶液稀释倍 数n,按公式(2)计算标准低聚物不同工作溶液中各低聚物组分的质量浓度ρRi。 ρRi=SRi×ρ0 n……………………(2) 式中: ρRi ———标准低聚物工作溶液中各组分的质量浓度,单位为毫克每毫升(mg/mL); SRi———各标准低聚物组分的相对百分含量; ρ0———标准低聚物储备溶液的质量浓度,单位为毫克每毫升(mg/mL); n———稀释倍数。 8.1.5 各低聚物组分的标准工作曲线绘制 以标准低聚物工作溶液的PDA色谱图中各组分峰面积APi为纵坐标,以其对应质量浓度ρi为横坐 标,绘制得到各低聚物组分的标准工作曲线,线性拟合方程的相关系数应≥0.99。 3GB/T45710—2025 8.2 试样测试 8.2.1 试样低聚物溶液的制备 称取100mg(精确至0.1mg)的待测试样于25mL容量瓶(6.11)中,加入2mL六氟异丙醇 (5.1),加瓶塞后再用封口膜密封瓶口,置于40℃恒温振荡水浴锅(6.2)中加热振荡至试样完全溶解。 取出容量瓶并冷却溶液至近25℃,在振荡或搅拌条件下用带针头注射器(6.12)向溶液中缓慢滴加(保 证液滴不成线)四氢呋喃(5.2),直到体系变浑浊,此时达到完全析出的临界状态,不再有沉淀产生,继续 加入四氢呋喃定容得试样低聚物溶液。摇匀,取1mL溶液经聚四氟乙烯针式过滤器(6.5)过滤,待测。 8.2.2 试样色谱分析 按7.2的色谱条件对试样溶液(8.2.1)进行APC-PDA分析测定,根据保留时间对各低聚物组分进 行定性,并对色谱图中各低聚物组分进行峰面积计算,再根据峰面积对各低聚物组分的含量进行计算。 9 试验数据处理 根据8.2.2各低聚物组分峰面积及8.1.5得到的标准工作曲线方程计算得到试样溶液中各低聚物 组分的质量浓度ρi。根据浓度ρi、试样质量m0及溶液体积V按公式(3)~公式(5)计算试样中各低聚 物组分的百分含量Xi、试样中各低聚物组分的相对百分含量Si、试样中低聚物的总百分含量Oi