ICS 75. 160. 20 SH E 31 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T 0663--2014 代替 SH/T 0663—1998 汽油中醇类和类含量的测定 气相色谱法 Standard test method for determination of alcohols and ethers in gasoline by gas chromatography 2014-06-29 发布 2014-11-01实施 国家能源局发布 NB/SH/T 0663-2014 前言 本标准按照GB/T1.1-2009中给出的规则起草。 本标准代替SH/T0663—1998《汽油中某些醇类和醚类测定法（气相色谱法）》，与SH/T0663一 1998相比主要技术变化如下： （见第1章，1998年版中1.2）； 一对图1和图2进行了修改（见图1和图2，1998年版中的图1和图2）； -删除SH/T0663-1998中毛细管预切柱1及长30m，内径0.35mm分析柱的相关内容（见 1998年版中的第6章）； -取消SH/T0663一1998中表1和含氧化合物体积浓度计算公式（20）中15.56℃时的相对密度 （见1998年版的表1和14.3）； 一增加了烃干扰资料性附录（见附录A）。 本标准使用重新起草法修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD4815-09《汽油中甲基叔丁基 醚、乙基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二异丙醚、叔戊醇及 C1～C4 醇类的气相色谱测定法》。 本标准与ASTMD4815—09的主要差异及其原因如下： 将标准名称修改为《汽油中醇类和醚类含量的测定气相色谱法》，以简化并符合我国标准名 称的编写要求； 一在第2章“规范性引用文件”中，采用我国相应的国家标准和行业标准，以方便使用； 一将ASTMD4815-09表1中各组分15.56℃的相对密度变更为20℃密度；同时，根据IS0 3838：1983标准方法，本标准在表1中补充了水的20℃密度，因我国标准密度为20℃密度； 一以氮气取代气作载气，以适合我国的载气使用情况。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/TC280/ SC1）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院。 本标准主要起草人：金珂。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： -SH/T 0663--1998 。 NB/SH/T 0663—2014 汽油中醇类和醚类含量的测定气相色谱法 警告：本标准可能涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但是并未对与此有关的所有安全问题 都提出建议。因此，使用者在应用本标准前应建立适当的安全和防护措施，并确定相关规章限制的适 用性。 1范围 本标准规定了采用气相色谱法测定汽油中的醚类和醇类的方法。所测定的特殊组分是：甲基叔丁 基醚（MTBE）、乙基叔丁基醚（ETBE）、甲基叔戊基醚（TAME）、二异丙基醚（DIPE）、甲醇、乙醇、 异丙醇、正丙醇、异丁醇、叔丁醇、仲丁醇、正丁醇及叔戊醇。 本标准适用于单一醚测定的质量分数范围为0.20%~20.0%。单一醇测定的质量分数范围为 0.20%~12.0%。本标准提供了用于将各组分转变为氧的质量分数和体积分数的计算公式。质量分数 小于0.20%时，烃类会对某些醚类和醇类产生干扰。对于烯烃含量不大于10%（体积分数）的汽油检 测限为0.20%（质量分数）。对于烯烃含量大于10%（体积分数）的汽油，烃类干扰可能大于0.20% （质量分数）。附录A显示了烯烃含量为10%（体积分数）汽油的烃类干扰情况的色谱图。 本标准不适用于醇基燃料，如M-85、E-85、MTBE产品、乙醇产品及变性醇。 苯能被本标准同时检测，但不能被定量，需要用另外的方法分析（见试验方法SH/T0713）。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T1884原油和液体石油产品密度实验室测定法（密度计法）（GB/T18842000，eqvIS0 3675:1998) GB/T4756石油液体手工取样法（GB/T4756—1998，eqvISO3170：1988） SH/T 0246 轻质石油产品中水含量测定法（电量法） SH/T0604原油和石油产品密度测定法（U形振动管法）（SH/T0604—2000，eqvISO12185： 1996) 3术语和缩略语 下列术语、定义和缩略语适用于本文件。 3.1术语和定义 3.1.1 小体积接头low volume connector 个用来连接两根内径1.6mm及内径更小的长管子的特殊接头。有时又称零死体积接头。 3. 1. 2 含氧化合物 oxygenate 1 NB/SH/T 0663--2014 任何含氧的可以被用来作为燃料或燃料补充物的有机化合物，例如各种醇类和醚类。 3.1.3 split ratio 或SP 分流比 在毛细管气相色谱仪虫，样品进样口载气的总流量与进人毛细管柱的载气流量之比，表示为式（1）： SP = (S + C)/C (1) 式中: 口流量； S- C 柱出白流量 3. 1. 4 amyl alcohol 或 tert - pentanol tert - 叔戊基醇 名叔戊醇 3.2缩略语 3. 2. MTBE methyl tert - butylether 甲基叔子基醚。 3.2.2 ETBE, ethyl tert -- butylether 乙基叔汀基醚。 3.23m TAME, |tert -- amyl methylether 甲基戊基醚。 3.24 DIPE, disopropylether 异丙基醚。 3. 2. 5 TCEP,1,2, 3 - tris -2 cyanoethoxypropane 一种气相色谱固定液。 （2-氰基乙氧基）丙烷， 3.2.6 WCOT Ncoated open tubalar column 壁涂开管 种类型的气相色谱毛细管柱。这类柱子通过在毛细管内壁涂渍薄层固定液制备 而成。 4方法概要 二甲氧基乙烷（乙二醇二甲基醚DME）加到试样中，然后将此试样导 4.1将适当的内标， 如h 24 人装有两根柱子及一个柱切换阀的气相色谱仪中。试样首先通过极性的TCEP预切柱，先将轻烃冲洗放 空，并保留含氧化合物及较重的烃组分。 4.2在甲基环戊烷之后，但在DIPE和 MTBE从预切柱流出之前，将阀切换至反吹位置，让含氧化合 物进入非极性WCOT分析柱。在任何重烃类组分流出之前，醇类和醚类从分析柱上依沸点顺序流出。 4.3待苯和TAME从分析柱流出以后将柱切换阀切回到起始位置，以便反吹重烃组分。 4.4通过火焰离子化检测器（FID）或热导检测器（TCD）检测流出的组分。记录与组分浓度成比例 的检测器响应值，测定峰面积，并参考内标计算每个组分的浓度。 2 NB/SH/T 0663—2014 5方法应用 5.1醚类、醇类和其他含氧化合物都能被添加到汽油中以提高辛烷值及减少汽车尾气排放。各种含氧 化合物的类型和浓度都有规定，并被加以调整以便保证能达到商用汽油的质量。驱动性、蒸汽压、相 分离、尾气和挥发性气体排放都是含氧化合物燃料所关注的一些性能。 5.2本测试方法既可用于汽油质量控制，也可用于测定有意或额外加人的含氧化合物或污染物的 测定。 6仪器 6.1 色谱仪 只要能分离表1中所显示的各种醚类和醇类的任何气相色谱系统均可用于此分析。相当于图1 6. 1. 1 所示的气相色谱仪适合本标准的分析，它能在表2所给的条件下操作，并具有一套柱切换和反吹系统。 载气流量控制器应能精确控制所需要的低流量（表2）。压力控制装置和压力表应能准确控制需要的典 型压力范围。 6.1.2 检测器： 火焰离子化检测器或热导检测器都可以使用。系统应有足够的灵敏度和稳定性，以便对 个浓度为d.005%体积分数的含氧化合物样品在信噪比最小为5：1时，获得记录器偏移荃少为2mm。 于 表1 与TCEP/WCOT柱设定条件的有关物理常数和保留特征 相对保留时间 密度20℃ 组分 保留时间/minm 相对分子质量 (g/cm²) M D. 2. 90 0. 58 0. 43 18. 0 0. 9982 甲醇 0.63 0.7913 3. 15 0.46 32.0 Z醇 3. 48 0. 69 0.51 0.7894 46.1 3. 83 异丙醇 0.76 0.56 60. 1 0. 7855 4. 15 叔丁醇 0.82 0.61 0.7866 74.1 正丙醇 4. 56 0.90 0.67 0. 8038 60. 1 0.7406 甲基叔丁基醚 5. 04 1. 00 0. 74 88.2 5. 36 1. 06 0.79 74. 1 0. 8069 二异丙基醚 0.7235 5. 76 1. 14 0. 85 102/2 异丁醇 6. 00 74. 1 1. 19 0.8016 0.88 乙基叔丁基醚 6. 20 1. 23 0.91 102. 2 0.7399 6.43 叔戊醇 1. 28 0. 95 88. 1 0. 8090 乙二醇二甲基醚（DME》 6.80 1. 35 1. 00 90.1 0. 8670 正丁醇 -1. 04 1.40 74. 1 0. 8097 苯 7.41 1. 47 1. 09 78. 1 0.8794 甲基叔戊基醚 8.17 1.