(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211080754.3 (22)申请日 2022.09.05 (71)申请人 上海烟草 集团有限责任公司 地址 200082 上海市杨 浦区长阳路717号 申请人 上海烟草包 装印刷有限公司 (72)发明人 汪宣　朱翔　沈建敏　徐继俊　 胡征　李炜　徐文君　 (74)专利代理 机构 上海光华专利事务所(普通 合伙) 31219 专利代理师 许亦琳　余明伟 (51)Int.Cl. G01N 30/02(2006.01) G01N 30/04(2006.01) G01N 30/72(2006.01) G01N 30/86(2006.01) (54)发明名称 一种包装印刷品和原辅材料中挥发及半挥 发性物质的质量检测方法 (57)摘要 本发明提供一种包装印刷品和原辅材料中 挥发及半挥发性物质的质量检测方法， 包括以下 步骤： 配制双内标标准溶液； 样品检测。 本发明首 次将两种沸点差异较大氘代物质作为内标， 用于 校正包装印刷品和原辅材料中挥发及半挥发性 物质色谱图。 本发明加入两种氘代物质， 有效校 正所检测平行样间挥发及半挥发性物质色谱图， 显著提升平行样间的谱图重复性。 本发明加入两 种氘代物质， 有效校正由于更换色谱柱、 仪器开 关机及不同检测时期导 致的保留时间变化偏移。 权利要求书3页 说明书8页 附图2页 CN 115389676 A 2022.11.25 CN 115389676 A 1.一种包装印刷品和原辅材料中挥发及半挥发性物质的质量检测方法， 包括以下步 骤： 1)配制双内标 标准溶液： 将两种氘代化 合物加入溶剂定容后， 配成双内标 标准溶液； 2)样品检测： 将一系列纸质包装印刷品或原辅材料分别加入步骤1)的双内标标准溶液 作为待测样品， 分别采用顶空 ‑气相色谱 ‑质谱法进行分析， 通过获得的一系列色谱图中每 份待测样品的被测物保留时间、 内标物保留时间与系列色谱图中内标物平均保留时间进 行 比较， 计算获得一系列待测样品的校正保留时间， 再通过校正保留时间计算一系列校正色 谱图间相关系数， 构建卷烟包 装材料中质量控制区间， 对后续待测样品进行一 致性评价。 2.根据权利要求1所述的包装印刷品和 原辅材料中挥发及半挥发性物质的质量检测方 法， 其特征在于， 步骤2)中， 所述原辅材料选自纸张、 油墨、 光油、 胶黏剂或电化铝中的一种 或几种。 3.根据权利要求1所述的包装印刷品和 原辅材料中挥发及半挥发性物质的质量检测方 法， 其特征在于， 包括以下技 术特征中的至少一项： 11)步骤1)中， 所述两种氘代化 合物沸点差超过10 0℃； 12)步骤1)中， 所述两种氘代化 合物为氘代苯及氘代萘； 13)步骤1)中， 所述溶剂为 不干扰挥发及半挥发性物质检测的化 合物； 14)步骤1)中， 所述双内标 标准溶液中内标浓度为0.0 5‑0.5mg/mL。 4.根据权利要求1所述的包装印刷品和 原辅材料中挥发及半挥发性物质的质量检测方 法， 其特征在于， 步骤1)中， 所述溶剂为 三醋酸甘油酯或N,N ‑二甲基甲酰胺； 和/或所述两种氘代化 合物， 其中一种沸点 为60‑90℃， 另一种沸点 为200‑240℃。 5.根据权利要求1所述的包装印刷品和 原辅材料中挥发及半挥发性物质的质量检测方 法， 其特征在于， 步骤1)中， 所述双内标 标准溶液中内标浓度为0.1 ‑0.3mg/mL。 6.根据权利要求2所述的包装印刷品和 原辅材料中挥发及半挥发性物质的质量检测方 法， 其特征在于， 包括以下技 术特征中的至少一项： 21)步骤2)中， 纸质包 装印刷品、 纸张及电化铝面积为5 0‑160cm2； 22)步骤2)中， 油墨、 光油用量 为0.05‑0.15g， 胶黏剂用量 为0.4‑1g； 23)步骤2)中， 双内标 标准溶液的加入体积为20 ‑60 μL。 7.根据权利要求2所述的包装印刷品和 原辅材料中挥发及半挥发性物质的质量检测方 法， 其特征在于， 步骤2)中， 顶空条件为： 平衡温度为： 80 ‑120℃， 平衡时间为3 0‑60min； 色谱条件为： 31)色谱柱： Supelco  VOC专用毛细管柱， 规格为[60m(长度) ×0.32mm(内径) ×1.8μm (膜厚)]； 32)进样口温度： 20 0‑250℃； 33)载气： 氦气纯度≥9 9.999％， 恒流模式， 流速1 ‑3mL/min； 34)进样口分流比： (1 ‑60)： 1； 35)升温程序： 40℃ ‑50℃， 保持2min ‑4min， 以4℃/min ‑10℃/min的速率升温至190℃ ‑ 220℃， 保持10mi n‑15min； 质谱条件为： 离子源温度： 200 ‑250℃； 四极杆温度： 150℃； 测定方式： 全扫描模式； 扫描 范围29‑350amu。权　利　要　求　书 1/3 页 2 CN 115389676 A 28.根据权利要求1所述的包装印刷品和 原辅材料中挥发及半挥发性物质的质量检测方 法， 其特征在于， 包括以下技 术特征中的至少一项或多 项： 41)步骤2)中， 纸质包装印刷品、 纸张、 电化铝和胶黏剂样品检测时， 进样口分流比为 (1‑4)： 1； 42)步骤2)中， 油墨样品检测时， 当油墨中主 要溶剂为水时， 进样口分流比为(1 ‑4)： 1； 43)步骤2)中， 油墨样品检测时， 当油墨中主要溶剂为有机溶剂时， 进样口分流比为 (50‑60)： 1。 9.根据权利要求1所述的包装印刷品和 原辅材料中挥发及半挥发性物质的质量检测方 法， 其特征在于， 步骤2)中， 所述待测样品的校正保留时间的计算公式包括如下： 为： 当Rt＜Rt内标1时， 按公式(1)进行计算， 所述公式(1)： 公式(1)中， Rt1为待测物 校正保留时间， Rt为待测物保留时间， Rt内标1为样品中内标物1的 保留时间， 为多个样品中 内标物1的平均保留时间。 当Rt内标1＜Rt＜Rt内标2时， 按公式(2)进行计算， 所述公式(2)： 公式(2)中， Rt1为被待测物 校正保留时间， Rt为待测物保留时间， Rt内标1为样品中内标物1 的保留时间， 为多个样品中内标物1的平均保留时间， Rt内标2为样品中内标物2的保留 时间， 为多个样品中 内标物2的平均保留时间。 当Rt＞Rt内标2时， 按公式(3)进行计算， 所述公式(3)： 公式(3)中， Rt1为待测物 校正保留时间， Rt为待测物保留时间， Rt内标2为样品中内标物2的 保留时间， 为多个样品中 内标物2的平均保留时间； 其中内标物1为 氘代苯， 内标物 2为氘代萘。 10.根据权利要求1所述的包装印刷品和原辅材料中挥发及半挥发性物质的质量检测 方法， 其特征在于， 步骤2)中， 所述通过校正保留时间计算一系列校正色谱图间相关系数， 包括： 设定一系列待测样品中一个待测样品的校正保留时间为基准校正保留时间， 再根据 基准校正保留时间相对应的基准响应值与其它待测样品的校正保留时间相对应的响应值 之间比较， 按公式(4)计算 一系列校正色谱图间相关系数， 所述公式(4)为： 公式(4)式中： r为a谱图与b谱图间相关系数， ai为a谱图中第i个保留 时间处的响应 值， 为a谱图响应平均值， bi为b谱图中第i个保留时间处的响应值， 为b谱图响应平均值， n为谱 图中保留时间序号。 11.根据权利要求1所述的包装印刷品和原辅材料中挥发及半挥发性物质的质量检测 方法， 其特征在于， 步骤2)中， 所述构建卷烟包装 材料中质量控制区间， 包括： 将一系列校正权　利　要　求　书 2/3 页 3 CN 115389676 A 3