(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210930560.1 (22)申请日 2022.08.04 (71)申请人 青岛理工大 学 地址 266000 山东省青岛市 市北区抚顺路 11号 (72)发明人 兰杰　董晓婉　马英姿　王方舒　 陈栋　毕学军　 (74)专利代理 机构 青岛博雅知识产权代理事务 所(普通合伙) 37317 专利代理师 韩剑章 (51)Int.Cl. G01N 30/02(2006.01) G01N 30/04(2006.01) G01N 30/06(2006.01) G01N 30/14(2006.01)G01N 30/34(2006.01) G01N 30/72(2006.01) G01N 30/86(2006.01) (54)发明名称 一种基于MBBR污水处理系统中PPCPs质量平 衡核算的检测方法 (57)摘要 本发明涉及PPCPs检测技术领域， 针对现有 检测方法的不足， 本发明提供了一种能快速高效 的检测污水、 悬浮固体、 附着于悬浮填料上生物 膜中多种PPCPs的方法， 以及提供了一种能够实 现对MBBR污 水处理系统 中PPCPs进行质量平 衡核 算的检测方法。 本方法基于HPLC ‑MS/MS技术， 结 合超声溶剂萃取、 固相萃取与旋转蒸发处理方 法， 利用内标法定量， 在保证测试精度的基础上， 进一步缩短了检测时长并降低了检测成本， 实现 了对多介质中PPCPs的高效精准 分析以及为质量 平衡核算方法在MBBR污 水处理系统 中对于PPCPs 类污染物方面研究的应用奠定 了坚实的基础。 权利要求书3页 说明书9页 附图3页 CN 115406981 A 2022.11.29 CN 115406981 A 1.一种基于MBBR污水处理系统中PPCP s质量平衡核算的检测方法， 其特征在于， 包括以 下步骤： 步骤一、 分别采集污水处理系 统中的污水和已挂生物膜的填料， 使用0.45μm的玻璃纤 维滤膜m1对污水进行抽滤分别得到滤液和含滤渣的滤膜， 使用超纯水润洗填料并沥干水 分， 将剪碎后的含滤渣的滤膜m1和润洗后的填料分别移入离心管A和离心管B中， 均加入 15mL pH＞2的磷酸缓冲液并混匀； 步骤二、 向离心管A中加入5ng提取内标， 向离心管B中加入100ng提取内标， 涡旋混匀， 向离心管A、 离心管B中均加入20mL乙腈， 超声后离心， 收集提取液， 均再次加入20 mL乙腈， 超 声后离心， 收集提取液， 合并离心管A两次离心后的提取液记 为a1； 合并离心管B两次离心后 的提取液， 过预称 重的0.22 μm玻璃纤维滤膜m2后收集滤膜和滤液b1， 将溶液a1、 b1在50℃条 件下旋蒸， 待溶剂蒸发后均加入40mL超 纯水并超声1min， 得到稀释液， 对应溶液a1的稀释液 记为a2； 对应溶 液b1的稀释液 过滤膜m2后再次收集滤膜和滤 液， 滤液记为b2； 步骤三、 取50mL污水的滤液移入离心管C中， 加入5ng提取内标后涡旋混匀， 溶液记为 c1， 使用浓盐酸或氨水分别调节溶液a2、 b2、 c1的pH至7.0 ±0.2， 向溶液a2、 c1中均加入25mg   EDTA， 向溶 液b2中加入5 0mg EDTA， 均静置老化3 0min； 步骤四、 依次用3mL甲醇及3mL超纯水各2次过柱以活化 固相萃取小柱， 将老化后的溶液 a2、 b2、 c1均以5～10mL/min流速负压上样后抽干柱内水分， 3mL超纯水淋洗小柱2次后抽干 柱内水分， 用2mL体积比为1:1的甲醇/乙腈混合液2次重复重力过柱， 分别收集得到洗脱液 a3、 洗脱液b3、 洗脱液c2； 步骤五、 将洗脱液a3、 洗脱液b3、 洗脱液c2均置于氮吹仪中以50℃水浴吹干， 向洗脱液 a3和洗脱液c2中均加入450 μL体积比为2:8的甲醇/超纯水混合液以及50 μL浓度为100 μg/L 的进样内标标准工作液， 向洗脱液b3中加入400 μL体积比为2:8的甲醇/超纯水混合液以及 100 μL浓度为1mg/L的进样内标标准工作液， 均经过涡旋混匀复溶残渣后过0.22 μm聚丙烯滤 膜， 待上机检测； 步骤六、 经 过内标法定量后， 进行P PCPs的质量平衡核算。 2.根据权利要求1所述的检测方法， 其特征在于： 上机检测中， 物质色谱分离采用 梯度 洗脱， 流动相A为超纯 水， 流动相B为乙腈， 具体梯度洗脱条件见表1： 表1： 梯度洗脱条件 权　利　要　求　书 1/3 页 2 CN 115406981 A 23.根据权利要求1所述的检测方法， 其特征在于： 上机检测中， 质谱分析采用三重四极 杆ESI离子源， GS1和GS2气体压强分别为50psi和60psi， 气帘气压强为30psi， 气体均为氮 气， 辅助加热气为500℃， 正、 负离子电离电压分别 为5500V和 ‑4500V， 质谱条件及离子信息 见表2 表2 PPCPs的质谱条件及离 子信息 *为定量离 子； PPCPs保留时间、 提取内标及进样内标 见表3 表3 PPCPs保留时间及内标物质 权　利　要　求　书 2/3 页 3 CN 115406981 A 3