(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211060772.5 (22)申请日 2022.08.31 (71)申请人 山东省分析测试中心 地址 250014 山东省济南市历下区科院路 19号 (72)发明人 赵汝松　姜海龙　范叶飞　 (74)专利代理 机构 济南圣达知识产权代理有限 公司 372 21 专利代理师 郑平 (51)Int.Cl. C08G 73/00(2006.01) B01D 15/10(2006.01) G01N 30/02(2006.01) G01N 30/08(2006.01) G01N 30/72(2006.01) (54)发明名称 一种基于共轭微聚合物材料富集检测人工 麝香的方法 (57)摘要 本发明属于分析检测领域， 提供了一种基于 共轭微聚合物材料富集检测人工麝香的方法， 使 用室温下合成的一种共轭微孔聚合物(CMPs)作 为吸附剂， 制作成固相萃取小柱， 用于富集人工 麝香， 并结合GC ‑MS进行检测。 此材料具有高比表 面积、 大共轭体系和富氮特性， 用此材料制成的 固相萃取小柱对 人工麝香具有良好的富集效果。 富集后的五种人工硝基麝香(葵子麝香、 酮麝 香、 伞花麝香、 二甲苯麝 香、 西藏麝 香)经GC‑MS检测， 方法具有良好的线性(r≥0.998)， 低检测限 (0.13‑0.57ng·L‑1)， 良好的重复性(1.1 ‑ 4.0％,n＝6)， 并应用于牛奶和水样中痕量硝基 麝香的检测。 与商业固相萃取小柱相比， 此CMPs 材料制成的小柱具有更好的回收率和重复使用 性。 此外， 本方法具有更好的富 集效率和灵敏度。 权利要求书1页 说明书10页 附图3页 CN 115466387 A 2022.12.13 CN 115466387 A 1.一种用于富 集检测人工麝香的共 轭微聚合物材 料的制备 方法， 其特 征在于， 包括： 将1,3,5‑三(4‑咔唑基‑9‑基苯基)胺溶解在溶剂中， 得到TCB溶 液； 将所述TCB溶液分散于含FeCl3的悬浮液中， 在惰性气体保护下， 进行反应， 反应完成后， 再加入甲醇， 进行反应， 固液分离， 收集固体产物； 将所述固体产物洗涤后， 用甲醇和四氢呋喃索氏提取， 干燥， 即得。 2.如权利要求1所述的方法制备的共 轭微聚合物材 料TCB‑CMP。 3.一种固相萃取小柱， 其特征在于， 所述固相萃取小柱的萃取材料采用权利要求2的共 轭微聚合物材 料TCB‑CMP。 4.一种基于共 轭微聚合物材 料富集检测人工麝香的方法， 其特 征在于， 包括： 采用权利要求3所述的固相萃取小柱对样品溶 液中的人工麝香进行富 集， 得到洗脱液； 将洗脱液进行氮气吹干、 采用环己烷重新溶解， 过 滤， 得到待测液； 将所述待测液采用GC ‑MS进行检测， 即得。 5.如权利要求4所述的基于共轭微聚合物材料富集检测人工麝香的方法， 其特征在于， 所述人工麝香 为人工硝基麝香， 包括： 葵 子麝香、 酮麝香、 伞花麝香、 二甲苯麝香、 西藏麝香。 6.如权利要求4所述的基于共轭微聚合物材料富集检测人工麝香的方法， 其特征在于， 固相萃取 前， 使用甲醇、 乙酸乙酯和超纯 水活化固相萃取小柱。 7.如权利要求4所述的基于共轭微聚合物材料富集检测人工麝香的方法， 其特征在于， 所述富集的具体条件为： 使样品溶液流经活化后的权利要求3所述的固相萃取小柱， 溶液通 过固相萃取柱后， 将萃取柱干燥； 然后， 用乙酸乙酯洗脱液洗脱富集在固相萃取小柱中的 SMC， 收集洗脱液， 即得。 8.如权利要求7所述的基于共轭微聚合物材料富集检测人工麝香的方法， 其特征在于， 样品溶液的pH＝ 4～4.5； 或， 流速为2 ～2.5mL·min‑1。 9.如权利要求4所述的基于共轭微聚合物材料富集检测人工麝香的方法， 其特征在于， GC‑MS检测的条件为： 采用HP ‑5ms柱， 柱温箱温度如下： 60℃持续1分钟， 20℃ ·min‑1至190 ℃， 保持6分钟， 20℃ ·min‑1至290℃， 保持10分钟； 进样体积为1.0 μL， 碰撞气体 为氦气， 恒定 流速设定为2.25mL/mi n， 质量由电子 碰撞离子源和离 子检测模式确定 。 10.如权利要求4所述的基于共轭微聚合物材料富集检测人工麝香的方法， 其特征在 于， 样品溶 液来自于 雪水、 池塘 水或牛奶。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115466387 A 2一种基于共轭微聚合物材料富集检测人工麝香的方 法 技术领域 [0001]本发明属于分析检测领域， 特别涉及一种基于共轭微聚合物材料富集检测人工麝 香的方法。 背景技术 [0002]公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解， 而不必然 被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技 术。 [0003]合成麝香化合物(SMC)的新污染因其对人类的潜在风险而引起了人们的极大关 注。 合成麝香具有生物毒性， 其中一些被认为是潜在的内分泌干扰物， 而且由于其高脂溶 性， 生物降解缓慢， 它们会沿食物链进行生物放大， 对人类的健康存在潜在隐患。 一些法律 法规已经明确限制甚至禁止使用某些合成麝香化合物， 这在一定程度上阻止了合成麝香在 环境中含量的提高。 不幸的是， 因为合成麝香化合物合成容易、 价格低廉的特点， 仍存在非 法使用的问题。 目前已在河水、 湖水、 沉积物、 海洋鱼类中检测 到了合成麝香。 因此， 对于合 成麝香的检测对于评估人类暴露于污染物的风险， 特别是对食品中合成麝香的测定， 变得 越来越重要。 [0004]考虑到实际样品中SMC的痕量和基质干扰， 仪器分析前须进行适当的样品预处理， 以去除基质效应和对目标物进 行富集。 固相萃取(SP E)是最常用的预 处理技术之一。 该方法 操作简单， 富集因子高， 溶剂消耗少， 适用于复杂样品中痕量污染物的分离富集。 一些常见 的商用固相萃取柱， 如C18、 Oasis HLB和Alumina  N， 已用于SMC的富集。 SPE是基于目标物在 吸附剂和样品溶液之间的平衡分布， 吸 附剂的萃取能力和选择性起着重要作用。 许多新开 发的吸附剂， 如碳纳米材料、 石墨烯、 金属有机框架(MOF)和 共价有机框架， 已被应用于SPE 中， 以弥补商用固相萃取柱的低选择性和短寿命问题。 因此， 从成本和效率的角度来看， 开 发高富集效率、 高选择性和可重复使用的吸附剂材 料一直是SPE的研究重点。 [0005]共轭微孔聚合物(CMPs)是一类由完全共轭的分子链形成的多孔有机聚合物， 自 2007年由Cooper的团队提出以来， 受到了广泛关注。 它具有孔径可调、 分子可设计和大共轭 体系的特性。 与传 统的无机多孔材料和MOF等类似物相比， CMPs具有更轻的重量、 更大的比 表面积， 并且克服了由于共价键牢固而导致的MOF在水中稳定性不足的问题。 由于其特性， 这类化合物已被用于气体分离、 多相催化、 生化传感。 更重要的是， 这些优势赋予了CMPs作 为样品预处理吸附剂的优越潜力， 据报道， 几种基于CMP的吸附剂可用于富集化学污染物， 如农药残 留、 羟基化多环芳烃、 环境激素、 苯氧羧酸。 然而， 迄今为止， 基于CMPs吸附剂捕获 SMC的报道很少。 发明内容 [0006]为了解决上述问题， 本发明提供一种基于共轭微聚合物材料富集检测人工麝香的 方法。说　明　书 1/10 页 3 CN 115466387 A 3