(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210937886.7 (22)申请日 2022.08.05 (71)申请人 浙江工业大 学 地址 310014 浙江省杭州市潮王路18号 浙 江工业大 学 (72)发明人 黄忠平　何歆滢　李亦鸣　张敬坤　 刘会君　 (74)专利代理 机构 杭州天正专利事务所有限公 司 33201 专利代理师 朱思兰 (51)Int.Cl. G01N 30/02(2006.01) G01N 30/06(2006.01) G01N 30/08(2006.01) G01N 30/72(2006.01)G01N 30/86(2006.01) (54)发明名称 基于在线热辅助甲基化-Py-GC对食品中三 种微塑料进行定性定量分析的方法 (57)摘要 本发明公开了一种基于在 线热辅助甲基化 ‑ Py‑GC对食品中三种微塑料进行定性定量分析的 方法， 本发 明实现了微塑料在玻璃纤维膜上的在 线热辅助甲基化， 且通过在线热辅助甲基化技 术， 可同时定性、 定量食品中的PMMA、 PET和PC， 定 量限相对较低； 通过滤膜过滤的前处理技术， 达 到了样品中MP的完全富集； 萃取装置简单， 仅需 加热回流， 不需要特殊加压装置； 该方法具有良 好的重现性和准确性， 完善了使用热裂解技术对 食品中微塑料的分析方法。 权利要求书2页 说明书8页 附图4页 CN 115436503 A 2022.12.06 CN 115436503 A 1.一种基于在线热辅助甲基化 ‑Py‑GC对食品中三种微塑料进行定性定量分析的方法， 其特征在于， 包括如下步骤： (1)样品前处 理 将玻璃纤维膜置于马弗炉中， 500℃保温处理5h， 除去表面杂质待用； 将实际样品用除 杂后的玻璃纤维膜过 滤， 然后将玻璃纤维膜 烘干， 得到待测样品备用； (2)样品检测 将步骤(1)准备好的待测 样品放入裂解杯中， 并加入衍生化试剂四甲基氢氧化铵， 然后 将裂解杯固定在进样杆上， 装入裂解器， 裂解温度为360℃， 待仪器稳定后， 推下进样杆， 裂 解杯随之进入裂解器的加热区， 启动气相色谱仪、 气相色谱/质谱联用仪进行分析， 得到待 测样品的Py ‑GC色谱图、 Py ‑GC/MS色谱图； Py‑GC检测条件： 仪器： GC ‑2010Plus气相色谱仪； 裂解器： 360℃； 裂解器/GC界面温度： 360℃； 进样口温度： 320℃； 色谱柱： HP ‑5毛细管色谱柱； 裂解温度为360℃， 程序升温条件： 初始40℃保持3min， 20℃/min升温至320℃， 保持15min； 分流比： 50： 1； 载气为高纯氮气， 柱 流量： 1mL/mi n； 检测器： FID； Py‑GC/MS检测条件： 仪器： GCMS ‑QP2010SE气相色谱 ‑质谱联用仪； 离子源： EI； 离子源温 度： 220‑250℃； 传输线温度： 2 50℃； 电子能量70eV； 扫描模式： 全扫描； 扫描周期： 0.5s； 扫描 范围： m/z： 50 ‑600amu； 裂解器： 360℃； 色谱柱： Rtx ‑5MS毛细管色谱柱； 气相色谱条件与上述 Py‑GC检测条件相同； (3)建立标准曲线 准确称取PMMA、 PET、 PC标准物质， 分别用溶剂溶解配制成系列标准溶液； 将所得标准溶 液加到除杂后的玻璃纤维膜上， 然后将玻璃纤维膜烘干得到标准样品； 所得标准样品按照 步骤(2)的检测方法和条件进行检测， 得到标准样品的Py ‑GC色谱图、 Py ‑GC/MS色谱图； 以 PMMA、 PET、 PC在裂解杯中的绝对进样量为横坐标， 标准样品的Py ‑GC色谱图中PMMA、 PET、 PC 特征裂解产物甲基丙烯 酸甲酯、 对 苯二甲酸二甲酯、 2,2 ‑双(4’ ‑甲氧苯基)丙烷的峰面积为 纵坐标， 分别建立PM MA、 PET、 PC的标准曲线； (4)样品分析 结果 将步骤(2)所得待测样品的Py ‑GC/MS色谱图与步骤(3)所得标准样品的Py ‑GC/MS色谱 图进行对照， 得 出实际样品中PM MA、 PET、 PC的定性结果； 将步骤(2)所得待测样品的Py ‑GC色谱图中PMMA、 PET、 PC特征裂解产物甲基丙烯酸甲 酯、 对苯二甲酸二甲酯、 2,2 ‑双(4’ ‑甲氧苯基)丙烷的峰面积代入步骤(3)建立的标准曲线 中， 计算获得实际样品中PM MA、 PET、 PC的含量。 2.如权利要求1所述的基于在线热辅助甲基化 ‑Py‑GC对食品中三种微塑料进行定性定 量分析的方法， 其特 征在于， 步骤(1)中， 所述玻璃纤维膜的孔径0.2 2 μm， 直径 25mm。 3.如权利要求1所述的基于在线热辅助甲基化 ‑Py‑GC对食品中三种微塑料进行定性定 量分析的方法， 其特 征在于， 步骤(1)中， 所述实际样品为： 矿泉水或食盐。 4.如权利要求3所述的基于在线热辅助甲基化 ‑Py‑GC对食品中三种微塑料进行定性定 量分析的方法， 其特征在于， 实际样品前 处理的方法为： 用玻璃装置取8L矿泉水或者 100g食 盐溶于1L超 纯水的溶液， 分别用玻璃纤维膜过滤， 然后将玻璃纤维膜置于100℃ 烘箱中烘干 1h除去水分， 得到矿泉水或食盐的待测样品。权　利　要　求　书 1/2 页 2 CN 115436503 A 25.如权利要求1所述的基于在线热辅助甲基化 ‑Py‑GC对食品中三种微塑料进行定性定 量分析的方法， 其特征在于， 步骤(2)中， 将待测样品玻璃纤维膜圈成圆柱形放入裂解杯中， 衍生化试剂均匀 加在玻璃纤维膜中心一圈上。 6.如权利要求1所述的基于在线热辅助甲基化 ‑Py‑GC对食品中三种微塑料进行定性定 量分析的方法， 其特 征在于， 步骤(3)中， 所述系列标准溶 液的配制方法为： 将PMMA或PC标准物质 与体积比1： 1的对二甲苯 ‑环己酮溶液混合， 在135℃下加热回流 20min， 溶解完成后得到PM MA或PC的标准溶 液； 将PET标准物质 与间甲酚混合， 在200℃下加热回流40min， 溶解完成后得到PET的标准 溶液； 系列标准溶液中， PMMA的浓度为100mg/L、 250mg/L、 500mg/L， PET的浓度为10mg/L、 25mg/L、 12 5mg/L、 250mg/L、 500mg/L， PC的浓度为10mg/L、 25mg/L、 125mg/L、 250mg/L、 500mg/ L。权　利　要　求　书 2/2 页 3 CN 115436503 A 3