(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210896159.0 (22)申请日 2022.07.28 (71)申请人 众旺达 （宁 夏） 技术咨询有限公司 地址 755000 宁夏回族自治区中卫市沙坡 头区文昌镇蔡桥村26号楼 2号营业房 (72)发明人 宋克纯　尤永辉　撒世军　孙飞　 王少伟　 (74)专利代理 机构 无锡苏元专利代理事务所 (普通合伙) 32471 专利代理师 王清伟 (51)Int.Cl. G01N 30/02(2006.01) G01N 30/06(2006.01) G01N 30/14(2006.01) G01N 30/72(2006.01) (54)发明名称 污水中毒品及毒品代谢物的检测方法 (57)摘要 本发明公开了污水中毒品及毒品代谢物的 检测方法， 毒品检测技术领域。 本方法包括如下 步骤： S1样品采 集与保存； S2样品前处理； S3 液相 色谱‑质谱/质谱测定。 本发明在样品前处理过程 中添加了吸附材料， 该吸附材料能有效富集污水 中的毒品及其代谢物， 再对其进行解析后检测能 有效排除杂质 的干扰， 且有利于毒品原品的保 存， 同时该吸附材料还负载了杀菌物质， 能有效 阻止微生物对毒品的降解， 从而提高了检测的准 确性。 权利要求书2页 说明书9页 CN 115420817 A 2022.12.02 CN 115420817 A 1.一种污水中毒品及毒品代谢物的检测方法， 其特征在于， 包括如下步骤： S1样品采集 与保存； S2样品前处 理； S3液相色谱 ‑质谱/质谱测定 。 2.如权利要求1所述的污水中毒 品及毒品代谢物的检测方法， 其特征在于， 包括如下步 骤： S1样品采集与保存： 采集水样， 用1～2mol/L的盐酸调节污水检材样品的pH值至1.8～ 2； 若样品不能在3天内进行分析， 需置 于‑20～‑18℃下冷冻保存； S2样品前处理： 取经过步骤S1处理后的样品过滤， 若为冷冻样品则先于室温下避光密 封解冻再过滤， 将吸附材料分散到过滤后的污水样 品中， 超声10～15min分散均匀， 再静置 吸附2～3h， 再过滤将吸附材料分离出来， 并用甲醇氨水混合溶液解析， 将解析液氮吹至干， 再用甲醇复溶， 再取40～50mL复溶后的样品向其中加入内标标准使用液得到混合液； 再依 次用5～6mL甲醇、 5～6mL水和5～6mL  pH为1.8～2的水对固相萃取小柱进行活化， 取混合液 置于活化好的固相萃取小柱的储液器中， 使样品以1.6～2mL/min的速度流出， 待样 品完全 过小柱后， 排干小柱的水分； 用2～4mL甲醇和2～4mL甲醇氨水混合溶液分别淋洗， 收集洗脱 液氮吹至干， 氮吹温度为35～40， ℃再用甲醇与乙酸铵甲酸混合溶液制成的混合溶液复溶 后混匀， 再 过滤待测； S3液相色谱 ‑质谱/质谱测定 。 3.如权利要求2所述的污水中毒品及毒 品代谢物的检测方法， 其特征在于， 所述步骤S2 中吸附材料采用如下方法制备得到： 将2.3～2.8g  ZnCl2和3.7～4.9g  FeCl3·6H2O分散在 40～60mL乙二 醇中在300～ 600rpm下搅拌15～ 30min， 再加入120～150mg的乙酸钠， 搅拌1～ 2h， 再将其转移到高压釜中， 在155～160℃下保持10～12h， 然后自然冷却， 离心取沉淀并用 无水乙醇洗涤2～3次， 再将沉淀于30～40℃下干燥12～18h， 然后研磨5～10min得到灰色粉 末； 取1.2～1.5gBi(NO3)3·5H2O分散在50～60mL乙二醇中， 在300～600rpm下搅拌15～ 30min， 然后加入65～80mg的碘化钾， 连续搅拌1～2h， 并转移到高压釜， 在115～120℃下保 持10～12h， 然后用流水冷却， 将反应溶液离心取沉淀用无水乙醇洗涤2～3次， 再将沉淀于 60～70℃下干燥8～10h， 再研磨5～10min得到黄色粉末； 取黄色粉末0.3～0.5g溶于30～ 50mL水中， 并向其中加入0.2～0.4g灰色粉末， 再于400～600rpm下连续搅拌36～48h， 离心 取沉淀， 将沉淀用无水乙醇洗涤2～3次， 再将沉淀于30～40℃下干燥8～10h得到复合材料， 取复合材料0.2～0.5g溶于20～50mL水中， 向水中加入2～8mg链霉素， 搅拌均匀后静置2～ 3h， 再离心取沉淀， 再将沉淀 于30～40℃下干燥8～10 h得到所述吸附材 料。 4.如权利要求2所述的污水中毒品及毒 品代谢物的检测方法， 其特征在于： 所述步骤S2 中吸附材 料与过滤后的污水样品的质量体积比为1:12 ～18g/mL。 5.如权利要求2所述的污水中毒品及毒 品代谢物的检测方法， 其特征在于： 所述步骤S2 中复溶时解析 液： 甲醇的体积比为2 ～10： 3～8。 6.如权利要求2所述的污水中毒品及毒 品代谢物的检测方法， 其特征在于： 所述步骤S2 中复溶时洗脱液： 甲醇与乙酸铵甲酸混合溶 液制成的混合溶 液的体积比为8～10： 0.5～1。 7.如权利要求2所述的污水中毒品及毒 品代谢物的检测方法， 其特征在于： 所述步骤S2 中的甲醇氨水混合溶 液为甲醇和28wt％氨水按照95： 5的体积比混合配制而成。 8.如权利要求2所述的污水中毒品及毒 品代谢物的检测方法， 其特征在于， 所述步骤S2 中的乙酸铵甲酸混合溶液采用如下方法配制： 称取385mg乙酸铵， 用水溶解定容至1000mL，权　利　要　求　书 1/2 页 2 CN 115420817 A 2再加入1mL甲酸， 混匀， 并过0.2 2 μm滤膜。 9.如权利要求1或2所述的污水中毒品及毒品代谢物的检测方法， 其特征在于， 所述步 骤S3中色谱的条件为： 色谱柱： ZORBAX  RRHD Eclipse Plus C18 2.1×50mm， 1.8 μm； 柱温： 35℃； 流速： 0.2mL/min； 流动相A： 乙酸铵甲酸混合溶液； 流动相B： 甲醇； 进样量： 5.0 μL； 洗脱 方式： 梯度洗脱。 10.如权利要求1或2所述的污水中毒品及毒品代谢物的检测方法， 其特征在于， 所述步 骤S3中质谱的条件为： 电离方式： ESI+； 检测方式： dMRM； 电喷雾电压： 3.5kV； 毛细管传输温 度： 300℃； 碰撞压力： 1.5mTor r； 鞘气： 3 0arb； 辅气： 10arb。权　利　要　求　书 2/2 页 3 CN 115420817 A 3