(19)中华 人民共和国 国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202111660477.9 (22)申请日 2021.12.31 (71)申请人 苏州明德新能源技 术有限公司 地址 215500 江苏省苏州市 常熟高新 技术 开发区贤士 路88号6幢 (72)发明人 吴勇　周凌虞　谢镭　郑捷　 李星国　 (74)专利代理 机构 苏州瞪羚知识产权代理事务 所(普通合伙) 32438 代理人 张宇 (51)Int.Cl. C01G 9/02(2006.01) C01B 3/06(2006.01) A61K 33/00(2006.01) A61P 35/00(2006.01)A61K 8/19(2006.01) A61Q 19/00(2006.01) (54)发明名称 一种缓释氢气材 料及其制备方法和应用 (57)摘要 本发明涉及制氢技术领域、 化妆品技术领域 和贴剂技术领域， 具体涉及一种缓释氢气材料及 其制备方法和应用。 该缓释氢气材料为氧缺陷氧 化锌ZnO1‑x， 其中0<x<0.05， 该 缓释氢气材料由可 溶性锌盐、 还原剂、 水、 高沸点极性溶剂进行反应 制得。 本发明的技术优点在于： 1） 本发明制备的 氧缺陷氧化锌材料， 可以和水反应缓慢的释放出 氢气， 持续4天释氢速率 没有明显衰减， 在空气中 存放1个月和水反应释氢的性质也没有明显改 变。 2） 本发明制备的缓释氢气材料在氢面膜、 氢 贴剂等氢健康领域有重要的应用前 景。 权利要求书1页 说明书5页 附图2页 CN 114394615 A 2022.04.26 CN 114394615 A 1.一种缓释氢气材料， 其特征在于： 该缓释氢气材料为氧缺陷氧化锌ZnO1‑x， 其中0<x< 0.05， 该缓释氢气材 料由可溶性锌盐、 还原剂、 水、 高沸点极性溶剂进行反应制得。 2.根据权利要求1所述的缓释氢气材料， 其特征在于： 该缓释氢气材料具体由如下制备 步骤制得： 将可溶性锌盐、 还原剂、 水、 高沸点极性溶剂混合均匀； 在搅拌条件下进行恒温回流反应， 恒温反应条件为： 恒温反应温度120~140℃， 回流反 应时间1~3h； 恒温反应后， 自然冷却， 离心分离， 用水洗涤和乙醇洗涤， 晾干， 即得到所述缓释氢气材 料； 其中， 所述的可溶性锌盐、 还原剂、 水、 高沸点极性溶剂按摩尔比为1： （5~20） ： （500~ 2000） ： （150~300） 。 3.根据权利要求2所述的缓释氢气材料， 其特征在于： 所述的可溶性锌盐选自醋酸锌或 者乙酰丙酮锌中的一种； 所述的还原剂选自硼氢化钠或者硼氢化钾中的一种； 所述的高沸 点极性溶剂选自乙二醇或者丙三醇中的一种。 4.根据权利要求3所述的缓释氢气材料， 其特征在于： 该缓释氢气材料由醋酸锌、 硼氢 化钠、 水和乙二醇进 行反应制得， 其中， 所述的醋酸锌、 硼氢化钠、 水和乙二醇按摩尔比为 1： 8： 1000： 500。 5.根据权利要求3所述的缓释氢气材料， 其特征在于： 该缓释氢气材料由醋酸锌、 硼氢 化钠、 水和乙二醇进 行反应制得， 其中， 所述的醋酸锌、 硼氢化钠、 水和乙二醇按摩尔比为 1： 5： 1111： 523。 6.根据权利要求3所述的缓释氢气材料， 其特征在于： 该缓释氢气材料由醋酸锌、 硼氢 化钠、 水和乙二醇进 行反应制得， 其中， 所述的醋酸锌、 硼氢化钠、 水和乙二醇按摩尔比为 1： 20： 1111： 523。 7.根据权利要求3所述的缓释氢气材料， 其特征在于： 该缓释氢气材料由醋酸锌、 硼氢 化钠、 水、 乙二醇混合制得， 其中， 所述的醋酸锌、 硼氢化钠、 水、 乙二醇按摩尔比为1： 8： 500： 150。 8.根据权利要求3所述的缓释氢气材料， 其特征在于： 该缓释氢气材料由醋酸锌、 硼氢 化钠、 水和乙二醇进 行反应制得， 其中， 所述的醋酸锌、 硼氢化钠、 水和乙二醇按摩尔比为 1： 8： 2000： 300。 9.一种制备如权利要求1所述缓释氢气材料的方法， 其特征在于： 具体制备步骤为： 将 醋酸锌、 硼氢化钠、 水、 乙二醇混合， 然后在搅拌条件下恒温回流反应， 自然冷却后离心分 离， 用水洗涤和乙醇洗涤， 晾干， 即得到所述缓释氢气材料； 其中恒温回流反应条件为： 加热 温度120~140℃， 回流1  ~3h。 10.一种如权利要求1所述缓释氢气材 料的应用， 其特 征在于： 用于氢贴剂或氢面膜。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 114394615 A 2一种缓释氢气材料及其制备方 法和应用 技术领域 [0001]本发明涉及制 氢技术领域、 化妆品技术领域和 贴剂技术领域， 具体涉及一种 缓释 氢气材料及其制备 方法和应用。 背景技术 [0002]1975年， Dole等人于Science撰文称他们发现高压氢气可有效抑制患有鳞状细胞 癌小鼠的肿瘤生长， 并提出氢疗法治疗癌症的可能性。 2007年， 日本医科大学的太田成男教 授于Nature  Medicine报道了氢治疗缺血再灌注损 伤和炎症的选择性抗氧化机制， 推动了 氢生物学和医学的快速发展。 之后十多年， 人们发现氢气对多种氧化应激/炎症相关疾病具 有治疗作用， 包括癌症、 动脉粥样硬化、 缺血再灌注损伤、 中风、 糖尿病、 神经退行性疾病、 关 节炎、 皮炎、 结肠炎、 肝炎和胰腺炎等。 氢疗法以其高安全性和广谱有效性而受到了越来越 多的关注， 并正经历着从研究到临床应用的重要演变。 [0003]研究表明： 氢气有一定的抗皱美容效果 （Journal  of Photochemistry  and  Photobioligy  B: Biology,  2012, 106, 24‑33; Journal  of Dermatological   Treatment,  2014, 25, 182‑188）； 对银屑病、 白癜风等皮肤疾病也有一定的疗效 （Molecular  Medicine  Reports,  2015, 12, 2757‑2764； Journal  of Investigative   Dermatology,  2020, 140, 2230‑2241） 。 目前， 已有氢面膜的相关产品被提出， 用于面部美 容保养。 比如专利 CN 111870546  A和CN 111067837  A公布的富氢面膜， 不过这些富氢面膜 大部分是直接用物理方法添加氢气， 少部分是利用Mg、 Al等活泼金属和有机酸之间的反应 产氢， 前者氢气容易扩散掉， 后者反应速率一般太快而且活泼金属对 人体皮肤有腐蚀、 过敏 等不良影响。 而NaBH4作为氢源， 虽然水解或醇解产 氢相对平稳， 但NaBH4的化学品安全技术 说明书 （MSDS） 显示该化学品强烈刺激粘膜、 上呼吸道、 眼睛及皮肤， 口服腐 蚀消化道， 急性 毒性 （LD5 0） 为18 mg/kg （大鼠腹腔） 。 [0004]基于氢气对关节炎、 银屑病、 白癜风等疾病的效果和氢气分子的高渗透性， 氢贴剂 可能是针对这些疾病进行氢疗法的良好选择， 目前还没有氢贴剂的相关文献或者专利报 道。 [0005]氧化锌 （ZnO） 是一种常用的化学添加剂， 广泛应用于生 活中， 也是一种重要而且使 用广泛的物理防晒剂， 对人体皮肤无毒无害。 氧缺陷氧化锌 （ZnO1‑x） 含有少量的氧空位， 大 部分化学性质和氧化锌类似且比较稳定。 氧缺陷氧化锌 （ZnO1‑x） 的制备方法主要有机械球 磨法， 高温氢还原法， 溶液还原法、 快速结晶法等 （Ceramics  International,  2018, 44,  7357‑7377） ， 其中操作比较简单的是溶液法， 但不是所有制备的氧缺陷氧化锌 （ZnO1‑x） 都能 和水反应平稳、 持续 地产生氢气。 [0006]为此， 本发明提出一种适用于氢贴剂的缓释氢气材料， 该缓释氢气材料能够和水 反应平稳、 持续 地产生氢气， 同时对人体皮肤无毒无害。说　明　书 1/5 页 3 CN 114394615 A 3