书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ６０ 犇 ４２ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 犌犅 ／ 犣 ３９１２４ — ２０２０ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G33 /G2F /G29 犕犲狋犺狅犱犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犾犲犪犱犮狅狀犮犲狀狋狉犪狋犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪狀狋犻犿狅狀狔犮狅狀狋犲狀狋 — 犆犲 （ 犛犗 ４ ） ２ 狋犻狋狉犪狋犻狅狀犿犲狋犺狅犱 ２０２０  １０  １１ /G34 /G35 ２０２１  ０９  ０１ /G36 /G37 /G27 /G28 /G33 /G34 /G35 /G36 /G37 /G38 /G39 /G3A /G27 /G28 /G29 /G2A /G2B /G37 /G38 /G3B /G3C /G3D /G34 /G35书 书 书前 　　 言 　　 本指导性技术文件按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本指导性技术文件由中国有色工业协会提出 。 本指导性技术文件由全国有色金属标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２４３ ） 归口 。 本指导性技术文件起草单位 ： 中华人民共和国连云港海关 、 株洲冶炼集团股份有限公司 、 深圳市中金岭南有色金属股份有限公司 、 云南驰宏锌锗股份有限公司 、 国家再生有色金属橡塑材料质量监督检验中心 （ 安徽 ）、 北矿检测技术有限公司 、 昆明冶金研究院 、 河南豫光金铅股份有限公司 、 山东恒邦冶炼股份有限公司 、 国标 （ 北京 ） 检验认证有限公司 、 西安汉唐分析检测有限公司 、 广东先导稀材股份有限公司 、 华南理工大学 。 本指导性技术文件主要起草人 ： 赵秀荣 、 王恒 、 姜郁 、 秦立俊 、 乔柱 、 郑丽霞 、 师世龙 、 程林 、 丁轶聪 、 陈殿耿 、 向德磊 、 周益 、 刘英波 、 黄萍 、 腰木拉 、 钱俊妃 、 孙伟嘉 、 刘春峰 、 杨伟 、 吴荣献 、 周君玲 、 张艳峰 、 栾海光 、 张力久 、 戴凤英 、 禄妮 、 向清华 、 朱赞芳 、 王安迪 、 王雪菲 。 本指导性技术文件仅供参考 。 有关对本指导性技术文件的建议和意见 ， 向国务院标准化行政主管部门反映 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犣 ３９１２４ — ２０２０ 铅精矿化学分析方法锑含量的测定硫酸铈滴定法 １ 　 范围 本指导性技术文件规定了铅精矿中锑含量的测定方法 。 本指导性技术文件适用于铅精矿中锑含量的测定 。 测定范围 ： ０．８０％ ～ １２．００％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文 件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ＧＢ ／ Ｔ１４２６２ 　 散装浮选铅精矿取样 、 制样方法 ３ 　 方法提要 试料用硫酸和硝酸溶解 ， 以滤纸炭化后作还原剂将 Ｓｂ （ Ⅴ ） 还原为 Ｓｂ （ Ⅲ ）。 在盐酸介质中 ， 用磷酸掩蔽高价铁 ， 以甲基橙和亚甲基蓝为指示剂 ， 在 ８０℃ ～ ９０℃ 下 ， 用硫酸铈标准滴定溶液滴定至溶液突变至亮蓝色 （ 铁高时为黄绿色 ） 为终点 。 ４ 　 试剂或材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的三级水 。 ４ ． １ 　 金属锑 （ 狑 Ｓｂ ≥ ９９．９９％ ）。 ４ ． ２ 　 硫酸钾 。 ４ ． ３ 　 滤纸 （ 定量 ）。 ４ ． ４ 　 硫酸 （ ρ ＝１．８４ｇ ／ ｍＬ ）。 ４ ． ５ 　 磷酸 （ ρ ＝１．７０ｇ ／ ｍＬ ）。 ４ ． ６ 　 硝酸 （ ρ ＝１．４２ｇ ／ ｍＬ ）。 ４ ． ７ 　 乙醇 （ ９５％ ）。 ４ ． ８ 　 盐酸 （ １＋１ ）。 ４ ． ９ 　 硫酸 （ ８＋９２ ）。 ４ ． １０ 　 硫酸铈标准滴定溶液 ｛ 犮 ［ Ｃｅ （ ＳＯ ４ ） ２ · ４Ｈ ２ Ｏ ］ ≈ ０．０２ｍｏｌ ／ Ｌ ｝： ａ ） 　 称取 ８．０８ｇ 四水合硫酸铈 ， 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １００ｍＬ 硫酸 （ ４．９ ） 后加热至溶解完全 ， 取下冷却 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用硫酸 （ ４．９ ） 稀释至刻度 ， 摇匀 。 ｂ ） 　 称取 ０．０４０ｇ ～ ０．０５０ｇ （ 精确至 ０．００００１ｇ ） 金属锑 （ ４．１ ） 于 ２５０ｍＬ 锥形瓶中 ， 同时加入 ５ 颗 ～ ８ 颗玻璃珠 、 １５ｍＬ 硫酸 （ ４．４ ）， 加热至溶解完全 ， 继续加热至冒硫酸烟 ５ｍｉｎ ～ １０ｍｉｎ ， 取下冷 １ 犌犅 ／ 犣 ３９１２４ — ２０２０ 却 ， 沿瓶壁缓慢加入 ３５ｍＬ 盐酸 （ ４．８ ）、 １５ｍＬ 磷酸 （ ４．５ ）、 ４０ｍＬ 水 ， 摇匀 ， 煮沸取下 ， 加入 ３ 滴亚甲基蓝指示剂 （ ４．１１ ）、 ３ 滴甲基橙指示剂 （ ４．１２ ）， 在保持溶液 ８０℃ ～ ９０℃ 的温度下 ， 用硫酸铈标准滴定溶液 ［ ４．１０ａ ）］ 滴定 ， 滴定至红色褪去时补加 ２ 滴亚甲基蓝指示剂 （ ４．１１ ）、 ２ 滴甲基橙指示剂 （ ４．１２ ）， 继续滴定至溶液的红色褪尽突变至亮蓝色为终点 。 随同标定做空白试验 。 硫酸铈标准滴定溶液的浓度按式 （ １ ） 计算 ： 犮 ＝ 犿 ０ 犞 １ － 犞 ０ （ ） × １０ － ３ × ６０ ． ８８ ……………………（ １ ） 　　 式中 ： 犮 　　 ——— 硫酸铈标准滴定溶液的浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犿 ０ ——— 金属锑量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犞 ０ ——— 标定时 ， 测定试剂空白所消耗硫酸铈标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 １ ——— 标定时 ， 测定锑溶液所消耗硫酸铈标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； ６０．８８ ——— 锑 （ １ ／ ２Ｓｂ ） 的摩尔质量 ， 单位为克每摩尔 （ ｇ ／ ｍｏｌ ）。 平行标定 ４ 份 ， 结果保留 ４ 位有效数字 ， 其极差不大于 ４×１０ －５ ｍｏｌ ／ Ｌ 时 ， 取其平均值 。 否则重新标定 。 ４ ． １１ 　 亚甲基蓝指示剂 （ １ｇ ／ Ｌ ）： 称取 ０．１ｇ 亚甲基蓝溶于乙醇 （ ４．７ ）， 用乙醇 （ ４．７ ） 稀释至 １００ｍＬ ， 混匀 。 ４ ． １２ 　 甲基橙指示剂 （ １ｇ ／ Ｌ ）： 称取 ０．１ｇ 的甲基橙 ， 溶于 ７０℃ 的水中 ， 冷却 ， 稀释至 １００ｍＬ ， 混匀 。 ５ 　 试样 ５ ． １ 　 按 ＧＢ ／ Ｔ１４２６２ 规定进行取样和样品制备 ， 其粒度应不大于 １００ μ ｍ 。 ５ ． ２ 　 试样应在 １００℃ ～ １０５℃ 烘箱中干燥 ２ｈ ， 置于干燥器中冷却至室温 。 ６ 　 试验步骤 ６ ． １ 　 试料 称取 ０．５０ｇ 试样 （ ５ ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ６ ． ２ 　 平行试验 平行做两份试验 ， 取两次平均值 。 ６ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ６ ． ４ 　 测定 将试料 （ ６．１ ） 置于 ２５０ｍＬ 锥形瓶中 ， 用少量水润湿 ， 同时加入 ５ 颗 ～ ８ 颗玻璃珠 、 ２ｇ 硫酸钾 （ ４．２ ）、 １５ｍＬ 硫酸 （ ４．４ ）， 在电炉上加热溶解 ， 冒白烟时逐滴加入硝酸 （ ４．６ ） 至溶液黑色褪去 （ 碳氧化完全 ）， 待试料分解完全后 ， 继续加热至冒浓白烟 ５ｍｉｎ ～ １０ｍｉｎ ， 冷却 。 用少量水冲洗锥形瓶 ， 继续加热至冒浓白烟 ， 除尽氮的氧化物 。 于试液中加入 １０ｃｍ ２ 滤纸 （ ４．３ ）， 炭化后 ， 继续加热至溶液的暗红色消失 ， 继续加热 １０ｍｉｎ ～ １５ｍｉｎ （ 控制样液剩余体积约 １０ｍＬ ）， 溶液逐渐变为淡黄色 ， 取下 ， 冷却 。 沿瓶壁加入 ３５ｍＬ 盐酸 （ ４．８ ）、 １５ｍＬ 磷酸 （ ４．５ ）、 ４０ｍＬ 水 ， 摇匀 ， 煮沸取下 ， 滴加 ３ 滴亚甲基蓝指示剂 （ ４．１１ ）、 ３ 滴甲基橙指示剂 （ ４．１２ ）， 在保持溶液 ８０℃ ～ ９０℃ 的温度下 ， 用硫酸铈标准滴定溶液 ２ 犌犅 ／ 犣 ３９１２４ — ２０２０ ［ ４．１０ａ ）］ 滴定 ， 滴定至红色褪去时补加 ２ 滴亚甲基蓝指示剂 （ ４．１１ ）、 ２ 滴甲基橙指示剂 （ ４．１２ ）， 继续滴定至溶液的红色褪尽突变至亮蓝色 （ 铁高时为黄绿色 ） 为终点 。 ７ 　 试验数据处理 试料中锑含量用质量分数 狑 Ｓｂ 表示 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ ２ ） 计算 ： 狑 Ｓｂ ＝ 犮 ·（ 犞 ３ － 犞 ２ ） × １０ － ３ × ６０ ． ８８ 犿 × １００％ ……………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犮 　　 ——— 硫酸铈标准滴定溶液的实际浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犞 ３ ——— 试样溶液所消耗的硫酸铈标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （