HJ 中华人民共和国环境保护行业标准 HJ/T 399 — 2007 水质化学需氧量的测定 快速消解分光光度法 Water qualityDetermination of the chemical oxygen demand -Fast digestion-spectrophotometric method 2007-12-07发布 2008-03-01实施 国家环境保护总局 发布 HJ/T 399- 2007 国家环境保护总局 公時告 2007年第81号 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，提高环境管理水平，规范环 境监测工作，现批准《固定源废气监测技术规范》等4项标准为国家环境保护标准，并予发布。 标准名称、编号如下： 一、固定源废气监测技术规范（HJ/T397—2007） 二、固定污染源排放烟气黑度的测量林格曼烟气黑度图法（HJ/T398-2007) 三、水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法（HJ/T399一2007) 四、车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法（/HJ/T400-2007) 以上标准为指导性标准，自2008年3月1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可 在国家环保总局网站（www.sepa.gov.cn/tech/hjbz/bzwb)查询。 特此公告。 2007年12月7日 HJ/T 399 - 2007 目 次 前言 适用范围 规范性引用文件 术语和定义 原理 试剂和材料 5 干扰及消除 6 仪器和设备 样品 测定条件的选择 10 分析步骤· 11 结果计算 准确度和精密度 12 HJ/T 399 - 2007 前言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范国家环境污染物监测方 法，制定本标准。 本标准规定了地表水、地下水、生活污水和工业废水中化学需氧量的快速消解分光光度测定方 法。 本标准为首次制定。 本标准为指导性标准。 本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。 本标准起草单位：河北省环境监测中心站。 本标准国家环境保护总局2007年12月7日批准。 本标准自2008年3月1日起实施。 本标准由国家环境保护总局解释。 HJ/T 399 — 2007 水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法 警告：硫酸汞属于剧毒化学品，硫酸也具有较强的化学腐蚀性，操作时应按规定要求佩戴防护器 具，避免接触皮肤和衣服，若含硫酸溶液溅出，应立即用大量清水清洗；在通风柜内进行操作；检测 后的残渣残液应做妥善的安全处理。 1适用范围 本标准规定了水质化学需氧量快速消解分光光度测定方法。 本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中化学需氧量（COD）的测定。 本标准对未经稀释的水样，其COD测定下限为15mg/L，测定上限为1000mg/L，其氯离子质量 浓度不应大于1000mg/L。 本标准对于化学需氧量（COD）大于1000mg/L或氯离子含量大于1000mg/L的水样，可经适当 稀释后进行测定。 2规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款，凡是不注日期的引用文件，其最新有效版本适用于本标 准。 GB/T6682分析实验室用水的规格和试验方法 GB/T11896水质氯化物的测定硝酸银滴定法 JJC975化学需氧量（COD）测定仪 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 化学需氧量（Chemical OxygenDemand，COD) 在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾的量相对 应的氧的质量浓度，1mol重铬酸钾（1/6K,Crz0）相当于1mol氧（1/20)。 4原理 试样中加人已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经高温消解后，用 分光光度法测定COD值。 当试样中COD值为100~1000mg/L，在600nm±20nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬 （Cr3+）的吸光度，试样中COD值与三价铬（Cr3+）的吸光度的增加值成正比例关系，将三价铬 （Cr3+）的吸光度换算成试样的COD值。 当试样中COD值为15~250mg/L，在440nm±20nm波长处测定重铬酸钾未被还原的六价铬 （Cr6+）和被还原产生的三价铬（Cr3+）的两种铬离子的总吸光度；试样中COD值与六价铬（C6+） 的吸光度减少值成正比例，与三价铬（Cr3+）的吸光度增加值成正比例，与总吸光度减少值成正比 例，将总吸光度值换算成试样的COD值。 5试剂和材料 本标准所用试剂除另有注明外，均应为符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去 HJ/T 399 — 2007 离子水或蒸馏水。 5.1水 应符合CB/T6682一级水的相关要求。 5.2 硫酸: p(H2S04) =1.84 g/ml。 5.3硫酸溶液：（1+9)。 将100ml硫酸（5.2）沿烧杯壁慢慢加人到900ml水中，搅拌混匀，冷却备用。 5.4硫酸银-硫酸溶液：p(Ag2S04）=10g/L。 将5.0g硫酸银加入到500ml硫酸（5.2）中，静置1~2d，搅拌，使其溶解。 5.5硫酸汞溶液：p(HgS04)=0.24g/ml。 将48.0g硫酸汞分次加人200ml硫酸溶液（5.3）中，搅拌溶解，此溶液可稳定保存6个月。 5.6重铬酸钾（KzCr0）：优级纯。 5.7重铬酸钾标准溶液 5.7.1重铬酸标准钾溶液：c（1/6KCr0）=0.500mol/L。 将重铬酸钾（5.6）在120℃±2℃下干燥至恒重后，称取24.5154g重铬酸钾（5.6）置于烧杯中， 加入600ml水，搅拌下慢慢加入100ml硫酸（5.2)，溶解冷却后，转移此溶液于1000ml容量瓶中， 用水稀释至标线，摇匀。溶液可稳定保存6个月。 5.7.2重铬酸钾标准溶液：c(1/6K,Crz0）=0.160mol/L。 将重铬酸钾（5.6）在120℃±2℃下干燥至恒重后，称取7.8449g重铬酸钾（5.6）置于烧杯 中，加入600ml水，搅拌下慢慢加入100ml硫酸（5.2)，溶解冷却后，转移此溶液于1000ml容量瓶 中，用水稀释至标线，摇匀。溶液可稳定保存6个月。 5.7.3重铬酸钾标准溶液：c(1/6KzCr20）=0.120mol/l。 将重铬酸钾（5.6）在120℃±2℃下干燥至恒重后，称取5.8837g重铬酸钾（5.6）置于烧杯中， 加入600ml水，搅拌下慢慢加入100ml硫酸（5.2)，溶解冷却后，转移此溶液于1000ml容量瓶中， 用水稀释至标线，摇匀。溶液可稳定保存6个月。 5.8预装混合试剂 5.8.1在一支消解管（7.1）中，按表1的要求加入重铬酸钾溶液、硫酸汞溶液和硫酸银-硫酸溶 液，紧盖子，轻轻摇匀，冷却至室温，避光保存。在使用前应将混合试剂摇匀。 5.8.2配制不含汞的预装混合试剂，用硫酸溶液（5.3）代替硫酸汞溶液（5.5)，按照（5.8.1）方法 进行。 5.8.3预装混合试剂在常温避光条件下，可稳定保存1年。 表1预装混合试剂及方法（试剂）标识 消解管 重铬酸钾 硫酸汞溶液 硫酸银-硫酸 测定范围/ 测定方法 用量/ml 溶液用量/ml 规格/mm (mg/L) 溶液用量/ml p20 × 120 高量程 1.00 0.50 6.00 100 ~ 1 000 (5.7.1) p16 × 150 比色池 (皿) 分光光度法(1) p20 × 120 低量程 1.00 15 ~ 250 (5.7.2) 0.50 6.00 或15~150 或(5.7.3) p16 × 150 2 HJ/T 399 — 2007 续表 测定范围/ 重铬酸钾 硫酸银-硫酸 消解管 硫酸汞溶液 测定方法 (mg/L) 溶液用量/ml 用量/ml 溶液用量/ml 规格/mm 1.00 p16 × 120(3) 高量程 重铬酸钾溶液（5.7.1） 4.00 100~1000 硫酸汞溶液（5.5）[2+1] sp16 × 100 比色管分光 光度法(2) 1.00 p16× 120(3) 低量程 重铬酸钾溶液（5.7.3）+硫 4.00 15 ~ 150 酸汞溶液（5.5）[2+1] p16 × 100 （1）比色池（皿）分光光度法的消解管可选用p20mm×120mm或sp16mm×150mm规格的密封管，宜选sp20 mm×120mm规格的密封管；而在非密封条件下消解时应使用sp20mm×150mm的消解管。 （2）比色管分光光度法的消解管可选用16mm×120mm或g16mm x100mm规格的密封消解比色管，宜选 p16mm×120mm规格的密封消解比色管；而非密封条件下消解时，应使用sp16mm×150mm的消解比色 管。 （3）p16mm×120mm密封消解比色管冷却效果较好。 5.9邻苯二甲酸氢钾[CgH4(COOH)(COOK)]：基准级或优级纯。 1mol邻苯二甲酸氢钾[CgH4(COOH)(COOK)】可以被30mol重铬酸钾（1/6K,CrzO,）完全氧化，其 化学需氧量相当30mol的氧（1/20）。 5.10邻苯二甲酸氢钾COD标准贮备液 5.10.1COD标准贮备液：COD值5000mg/L。 将邻苯二甲酸氢钾（5.10）在105~110℃下干燥至恒重后，称取2.1274g邻苯二甲酸氢钾 （5.10）溶于250ml水（5.1）中，转移此溶液于500ml容量瓶中，用水（5.1）稀释至标线，摇匀。 此溶液在2～~8℃下贮存，或在定容前加人约10ml硫酸溶液（5.3)，常温贮存，可稳定保存一个月。 5.10.2COD标准贮备液：COD值1250mg/L。 量取50.